邱國(guó)良，陳泓霖

（湖南省衡陽(yáng)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，湖南 衡陽(yáng) 421001）

鉈是一種典型的稀有分散金屬元素，涉及電子、航天、化工、冶煉、醫(yī)藥、超導(dǎo)材料和高能物理等行業(yè)；同時(shí)鉈也是一種高毒性元素，具有極強(qiáng)的蓄積性，對(duì)人體會(huì)造成持續(xù)的損害［1-2］。自然河流水體中鉈的濃度較低，但鉈從礦山開(kāi)采、化工、冶煉等途徑進(jìn)入水環(huán)境，導(dǎo)致鉈污染事件偶有發(fā)生。本文論述了我國(guó)目前執(zhí)行的世界上最嚴(yán)格的水質(zhì)鉈環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及最嚴(yán)格的廢水含鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)情況，得出了含鉈工業(yè)廢水需進(jìn)一步提高處理技術(shù)及鉈污染防治工作需進(jìn)一步加強(qiáng)的啟示，并提出了鉈污染防治的建議，以期為相關(guān)工作者提供借鑒參考。

1 國(guó)外涉鉈相關(guān)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

目前國(guó)外涉鉈相關(guān)水質(zhì)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)并不多見(jiàn)，其中美國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定飲用水中鉈濃度最高允許值為2.0μg／L、飲用水最安全閾值為0.5μg／L，加拿大水生生物基準(zhǔn)規(guī)定飲用水中鉈濃度限值為0.8μg／L，俄羅斯飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中鉈濃度限值為0.1μg／L。國(guó)外涉鉈污染物相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)也較少，美國(guó)的《含鉈危險(xiǎn)廢物最佳示范技術(shù)（BDAT）背景文件》規(guī)定一價(jià)鉈化合物經(jīng)化學(xué)氧化-沉淀-過(guò)濾后，測(cè)量24 h混合廢水水樣鉈含量治理標(biāo)準(zhǔn)為140μg／L。德國(guó)的《污水排放規(guī)定條例—有色金屬制造廢水》、《污水排放規(guī)定條例—廢物焚燒氣體洗滌水》均于2004年制定，德國(guó)污水排放規(guī)定條例規(guī)定有色金屬制造廢水隨機(jī)水樣或2 h混合水樣鉈含量不超過(guò)1 000μg／L，污水排放規(guī)定條例規(guī)定廢物焚燒廢氣洗滌廢水24 h混合水樣鉈含量不超過(guò)50μg／L。

2 國(guó)內(nèi)涉鉈相關(guān)水質(zhì)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

我國(guó)現(xiàn)行的涉鉈水質(zhì)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1。國(guó)內(nèi)的水質(zhì)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與俄羅斯一致，較美國(guó)、加拿大要嚴(yán)，執(zhí)行的是世界上最嚴(yán)格的鉈標(biāo)準(zhǔn)限值；且近幾年國(guó)內(nèi)新修訂的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)有新增鉈這項(xiàng)指標(biāo)或是保持最嚴(yán)的鉈標(biāo)準(zhǔn)限值不放寬，預(yù)計(jì)以后修訂的《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》也不會(huì)放寬鉈標(biāo)準(zhǔn)限值，可見(jiàn)我國(guó)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)鉈污染防治工作從未放寬要求，水環(huán)境鉈污染防治工作需進(jìn)一步加強(qiáng)。

表1 國(guó)內(nèi)涉鉈水質(zhì)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

3 國(guó)內(nèi)涉鉈相關(guān)水質(zhì)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)內(nèi)污水鉈污染物國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)中，《無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 31573—2015）中規(guī)定涉鉈、鋅、銅、鉛重金屬無(wú)機(jī)化合物工業(yè)污染源廢水總鉈污染物排放限值為5μg／L，污染物排放監(jiān)控位置為車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口。2020年12月，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了鉛、鋅工業(yè)，錫、銻、汞工業(yè)，硫酸工業(yè)，磷肥工業(yè)，鋼鐵工業(yè)等與鉈有關(guān)的工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)修改單5項(xiàng)，新增了總鉈污染物排放限值和相應(yīng)管理要求。《硫酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 26132—2010）修改單和《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 15580—2011）修改單規(guī)定總鉈污染物排放限值均為6μg／L，《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 13456—2012）修改單規(guī)定總鉈污染物排放限值為6μg／L（僅有燒結(jié)（球團(tuán)）工序的鋼鐵非聯(lián)合企業(yè)）或50μg／L（鋼鐵聯(lián)合企業(yè)、鋼鐵非聯(lián)合企業(yè)多工序），《錫、銻、汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 30770—2014）修改單規(guī)定總鉈污染物排放限值為5μg／L（采礦或選礦生產(chǎn)單元廢水單獨(dú)排放）或15μg／L，《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 25466—2010）修改單規(guī)定總鉈污染物排放限值為5μg／L（采礦或選礦生產(chǎn)單元廢水單獨(dú)排放）或17μg／L，污染物排放監(jiān)控位置均為車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口。我國(guó)污水鉈污染物國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)較國(guó)外排放標(biāo)準(zhǔn)要嚴(yán)格很多，嚴(yán)格限制在5μg／L或6μg／L，稍微放寬的為15μg／L或17μg／L，最寬松的也僅為50μg／L（鋼鐵聯(lián)合企業(yè)、鋼鐵非聯(lián)合企業(yè)多工序），均遠(yuǎn)低于美國(guó)或德國(guó)污水排放標(biāo)準(zhǔn)。

國(guó)內(nèi)首個(gè)涉鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)為湖南省的地方標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 43／968—2014），規(guī)定工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值為5 μg／L，廢水監(jiān)控位置為企業(yè)廢水總排放口；該標(biāo)準(zhǔn)于2015年1月1日實(shí)施，2022年6月30日已被新修訂的標(biāo)準(zhǔn)替代。上海市的地方標(biāo)準(zhǔn)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 31／199—2018）規(guī)定向敏感水域直接排放為5μg／L、向非敏感水域直接排放或間接排放為300 μg／L，江西省的地方標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 36／1149—2019）和河南省的地方標(biāo)準(zhǔn)《黃金冶煉行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 41／2088—2021）規(guī)定工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值為5μg／L，廣東省的地方標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 44／1989—2017）規(guī)定第一時(shí)段排放標(biāo)準(zhǔn)限值為5 μg／L、第二時(shí)段嚴(yán)格至2μg／L，江蘇省的地方標(biāo)準(zhǔn)《鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 32／3431—2018）也嚴(yán)格至2μg／L。

為了加強(qiáng)與國(guó)家新發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)修改單的銜接，防范工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的涉鉈污染風(fēng)險(xiǎn)，湖南省生態(tài)環(huán)境廳于2021年修訂了湖南省《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 43／968—2014），修訂后的《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 43／968—2021）于2022年6月30日起實(shí)施。修訂后的（DB 43／968—2021）將鉈污染物監(jiān)控位置由原來(lái)的企業(yè)廢水總排放口調(diào)整為車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口，分類細(xì)化了排放限值，并分行業(yè)分類對(duì)不同單元的污染物監(jiān)控位置作了說(shuō)明；排放限值為5μg／L，但將在建、運(yùn)行、閉庫(kù)、停用等情形的尾礦壩（庫(kù)）以及涉鉈工業(yè)企業(yè)產(chǎn)業(yè)園區(qū)污水集中處理設(shè)施的排放限值嚴(yán)格至2 μg／L；要求在國(guó)土開(kāi)發(fā)密度已經(jīng)較高、環(huán)境承載能力開(kāi)始減弱，或水環(huán)境容量較小、生態(tài)環(huán)境脆弱，容易發(fā)生嚴(yán)重水環(huán)境污染問(wèn)題而需要采取特別保護(hù)措施的地區(qū)，嚴(yán)格控制企業(yè)的污染排放行為，在上述地區(qū)的企業(yè)執(zhí)行鉈污染物特別排放限值為2μg／L；對(duì)涉鉈工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)工藝中明確用于沖渣、浸出、漂洗、堿洗、脫硫等用途的生產(chǎn)過(guò)程循環(huán)用水單元，鉈污染物控制限值為15μg／L，監(jiān)控位置為循環(huán)回用水前的處理設(shè)施出水口，如無(wú)處理設(shè)施，則為儲(chǔ)存設(shè)施出口。可見(jiàn)湖南省修訂后的《工業(yè)廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB 43／968—2021）進(jìn)一步嚴(yán)格管控鉈污染物的排放，收嚴(yán)了部分行業(yè)或需要采取特別保護(hù)措施的地區(qū)的排放限值，并對(duì)循環(huán)用水提出了限值。

國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái)，各省份地方排放標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái)或修訂見(jiàn)表2，說(shuō)明我國(guó)進(jìn)一步執(zhí)行世界上最嚴(yán)格的廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，這對(duì)我國(guó)含鉈工業(yè)廢水的處理提出了更加嚴(yán)苛的技術(shù)要求，鉈污染防治工作需進(jìn)一步加強(qiáng)。

表2 國(guó)內(nèi)涉鉈水質(zhì)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

4 鉈污染防治的建議

目前，含鉈廢水處理技術(shù)各有優(yōu)缺點(diǎn)，鉈污染防治建議從以下幾個(gè)方面著手：

1.加強(qiáng)鉈污染物源頭管控?？梢韵拗菩蚤_(kāi)采含鉈礦石資源，盡量開(kāi)采低鉈礦石原料，加強(qiáng)對(duì)礦石原料鉈含量的檢測(cè)，選用含鉈量較低的原輔材料等；涉鉈企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控，完善涉鉈風(fēng)險(xiǎn)管控制度；生態(tài)環(huán)境部門(mén)應(yīng)對(duì)照新排放標(biāo)準(zhǔn)依法加強(qiáng)涉鉈企業(yè)監(jiān)管，在新標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上嚴(yán)格環(huán)境準(zhǔn)入；通過(guò)各種措施從源頭上減少鉈污染物的產(chǎn)生［3］。

2.加強(qiáng)過(guò)程監(jiān)管。涉鉈企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中采用先進(jìn)的設(shè)備或工藝，將鉈污染物進(jìn)行回收或處理，盡量減輕鉈污染在全流程中的擴(kuò)散，應(yīng)加強(qiáng)含鉈“三廢”管控；構(gòu)建涉鉈企業(yè)閉環(huán)管理體系，實(shí)現(xiàn)鉈元素的可核算、可追蹤，降低鉈污染物排入外環(huán)境的可能。

3.加強(qiáng)末端治理。根據(jù)廢水鉈濃度的高低，選用適用的鉈去除治理技術(shù)或工藝，盡量降低鉈的排放濃度；如果是mg／L級(jí)別的含鉈廢水，首選氧化沉淀法工藝，如僅采用氧化沉淀法無(wú)法滿足排放要求時(shí)，可再結(jié)合生物制劑或吸附劑進(jìn)行深度處理；如果是μg／L級(jí)別的含鉈廢水，建議采用電絮凝技術(shù)或金屬水合氧化物（尤其是鐵錳氧化物）吸附進(jìn)行處理。

4.加強(qiáng)水源地涉鉈監(jiān)管和鉈異常事件應(yīng)急處置能力。生態(tài)環(huán)境部門(mén)要全面排查水源地鉈污染風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)存在涉鉈污染風(fēng)險(xiǎn)的水源地，要加強(qiáng)預(yù)警監(jiān)測(cè)體系建設(shè)及提高應(yīng)急監(jiān)測(cè)、應(yīng)急處置能力，儲(chǔ)備應(yīng)急處置物資等，要做到早發(fā)現(xiàn)、早處置，保障水源地水質(zhì)安全。涉鉈企業(yè)要制定鉈污染應(yīng)急處置預(yù)案，出現(xiàn)鉈濃度異常事件時(shí)要及時(shí)響應(yīng)，科學(xué)妥善開(kāi)展應(yīng)急處置，盡可能降低鉈污染風(fēng)險(xiǎn)。

5 結(jié) 論

我國(guó)繼續(xù)執(zhí)行世界上最嚴(yán)格的水質(zhì)鉈環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及世界上最嚴(yán)格的廢水鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，且環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)未放寬、而鉈污染物排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步收嚴(yán)，說(shuō)明我國(guó)對(duì)含鉈工業(yè)廢水的處理提出了更加嚴(yán)苛的技術(shù)要求，鉈污染防治工作需進(jìn)一步加強(qiáng)。建議通過(guò)采取加強(qiáng)鉈污染物源頭管控、加強(qiáng)過(guò)程監(jiān)管、加強(qiáng)末端治理、加強(qiáng)水源地涉鉈監(jiān)管和鉈異常事件應(yīng)急處置能力等措施進(jìn)一步加強(qiáng)鉈污染防治，保障河流地表水水質(zhì)安全。