孔紅星，陳綺瑩，蒙海森，陳瑞玨，馮 軍，程 昊,*

（1.廣西糖資源綠色加工重點實驗室，廣西柳州螺螄粉工程技術(shù)研究中心，廣西科技大學(xué)生物與化學(xué)工程學(xué)院，廣西 柳州 545006；2.蔗糖產(chǎn)業(yè)省部共建協(xié)同創(chuàng)新中心，廣西 南寧 530004；3.廣西科技大學(xué)醫(yī)學(xué)部，廣西 柳州 545000）

乙二胺四乙酸二鈉（ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt，EDTA-2Na）是一種廣泛使用的食品添加劑。EDTA-2Na分子中含有強配位能力的氨基和羧基，能與食品中微量的金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，有效地防止由于金屬離子作用而導(dǎo)致的食品褪色、渾濁、變質(zhì)以及VC氧化[1]。EDTA-2Na因具有較強的絡(luò)合能力，對食品有護色、穩(wěn)定以及抗氧化的作用，能有效地保護食品中的營養(yǎng)成分，而常作為食品添加劑添加到食品中[2]。根據(jù)GB 2760—2014《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定，EDTA-2Na允許在果脯、蔬菜罐頭和復(fù)合調(diào)味品中作為穩(wěn)定劑、凝固劑、抗氧化劑和防腐劑使用[3]。

隨著食品工業(yè)的發(fā)展，預(yù)包裝柳州螺螄粉因其鮮香酸辣爽的特性，被廣大消費者所熟知。干制米粉作為預(yù)包裝柳州螺螄粉的主食，因其順滑且有嚼勁的口感而逐漸受到人們的青睞，但GB 2760—2014中允許大米制品使用的食品添加劑極少[3-4]。然而為了提高預(yù)包裝干米粉的口感和延長保質(zhì)期，個別商家會在干米粉中超量添加食品添加劑——EDTA-2Na，但米粉并不在允許添加EDTA-2Na作為食品添加劑的食品范圍內(nèi)[5-7]。EDTA-2Na的過量使用，會對上呼吸道、眼睛、黏膜產(chǎn)生影響，甚至?xí)l(fā)嘔吐、腹瀉和急性腹痛等癥狀，對人體健康造成嚴(yán)重影響[8]。為了更好地保護預(yù)包裝干米粉市場，開發(fā)一種可以快速、靈敏地檢測預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na的方法很有必要。

目前，檢測食品中EDTA-2Na的方法有氣相色譜-質(zhì)譜法[9]、化學(xué)發(fā)光[10-11]、熒光[12]、比色法[13]和高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）等[14-15]。這些方法盡管檢測結(jié)果精確，但樣品前處理繁瑣、檢測過程復(fù)雜，對EDTA-2Na的檢出限較高。相關(guān)研究[5,7,15]表明，利用HPLC法檢測小麥粉或面粉中EDTA-2Na的檢出限為2.00～11.15 mg/kg，難以滿足微量添加EDTA-2Na的預(yù)包裝干米粉的檢測。表面增強拉曼散射（surface enhanced Raman scattering，SERS）是一種基于激光光子非彈性散射的振動光譜，由于電磁增強和化學(xué)增強使SERS基底與待測物分子結(jié)合時會發(fā)生表面等離子共振相互作用，而引起拉曼散射增強的現(xiàn)象。SERS光譜是一種可以對痕量分子進行快速、靈敏分析的檢測技術(shù)，對待測物具有“指紋圖譜”的優(yōu)勢，可準(zhǔn)確鑒定痕量物質(zhì)[16-17]。與出入境檢驗檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（SN/T 3855—2014《出口食品中乙二胺四乙酸二鈉的測定》）使用的液相色譜測定法相比，SERS檢測簡化了前處理過程，無需采用三氯甲烷凈化米粉中的大分子化合物，大大縮短了檢測時間。除此之外，SERS能提供樣品的分子結(jié)構(gòu)信息，因具有靈敏度高、檢測過程快速、便捷等優(yōu)點，而成為一種可靈敏檢測市售預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na添加情況的技術(shù)[18]。

磁性銀納米顆粒具有良好的納米核殼結(jié)構(gòu)，磁性核心有利于其富集目標(biāo)分子并實現(xiàn)快速分離，親水性、生物相容性良好的SiO2層可增強Fe3O4納米粒子的穩(wěn)定性。除此之外，F(xiàn)e3O4上密集、均勻沉積的銀納米顆粒（Ag nanoparticles，AgNPs）有利于提高SERS強度，這是由于磁性核心可以調(diào)節(jié)銀納米粒子的聚集狀態(tài)，使其產(chǎn)生更豐富的熱點，熱點內(nèi)的電磁耦合作用導(dǎo)致電磁場強度增強，從而達到更好的SERS增強效果[19-22]。

本研究制備了具有良好SERS活性的Fe3O4@SiO2@AgNPs，并以其為拉曼基底檢測預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na的含量。目前，利用SERS技術(shù)檢測預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na含量的研究鮮見報道，因此，本實驗建立一種基于SERS的快速、靈敏檢測預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na的方法，以滿足簡單、迅速、準(zhǔn)確地檢測預(yù)包裝干米粉中痕量添加劑——EDTA-2Na的需要。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

螺螄粉 東莞市一家人食品有限公司、廣西螺霸王食品有限公司、柳州市好歡螺食品有限公司。

EDTA-2Na（分析純）、硝酸銀（分析純）、羅丹明6G（rhodamine 6G，R6G，生物染色劑）、微晶纖維素（(C6H10O5)n，柱層析） 國藥集團化學(xué)試劑有限公司；乙二醇（分析純） 成都市科隆化學(xué)品有限公司；六水合三氯化鐵（分析純） 臺山市粵僑塑料有限公司；醋酸鈉（分析純） 廣州市金華大化學(xué)試劑有限公司；正硅酸乙酯（tetraethyl orthosilicate，TEOS）、三水合乙酸鉛、五水合硫酸銅、氯化鈉（均為分析純） 西隴化工股份有限公司；氨水（分析純） 廣東光華科技股份有限公司；聚乙烯吡咯烷酮K30（polyvinyl pyrrolidone K30，PVP K30，mw=58 000） 上海麥克林生化科技有限公司；可溶性淀粉（(C6H10O5)n，分析純）天津市登峰化學(xué)試劑廠；氯化鉀、抗壞血酸（均為分析純） 廣東光華科技股份有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

XploRA PLUS激光共聚焦拉曼光譜儀 日本Horiba公司；S-4800冷場發(fā)射掃描電子顯微鏡 日本日立公司；JEOL JEM 2100透射電子顯微鏡 日本電子株式會社；50 MAX EDS能譜儀 英國牛津儀器公司；D8A A25 X射線衍射（X-ray diffraction，XRD）儀、INVENIO R傅里葉變換紅外光譜儀 德國布魯克公司。

1.3 方法

1.3.1 材料制備與表征

1.3.1.1 材料制備

Fe3O4@SiO2@AgNPs的制備過程參考文獻[23-25]，具體流程如圖1所示。操作要點如下：

圖1 Fe3O4@SiO2@AgNPs的制備流程圖Fig.1 Schematic diagram of fabrication of Fe3O4@SiO2@AgNPs

1）合成Fe3O4：取1.35 g FeCl3·6H2O與2.7 g醋酸鈉混合于40 mL乙二醇中，磁力攪拌至所有反應(yīng)物完全溶解，上述混合物在高壓反應(yīng)釜內(nèi)190 ℃條件下持續(xù)反應(yīng)10 h，冷卻至室溫，在外加磁場的作用下，用去離子水和無水乙醇交替洗滌產(chǎn)物3～4 次，真空干燥1 h后得到Fe3O4磁性納米粒子。

2）Fe3O4@SiO2的制備：取0.2 g Fe3O4磁性納米粒子超聲分散于60 mL無水乙醇中，在持續(xù)超聲條件下加入4 mL去離子水，0.2 mL TEOS和1 mL 25%的氨水。繼續(xù)超聲1 h后，每隔1 h加入0.2 mL TEOS，共加4 次。待反應(yīng)完全后，在外加磁場的作用下，清洗并干燥反應(yīng)產(chǎn)物，步驟同上，得到Fe3O4@SiO2納米粒子。

3）Fe3O4@SiO2@AgNPs的制備：將0.5 g PVP溶于26 mL無水乙醇中，超聲30 min。精密稱取2 g硝酸銀溶解在12 mL去離子水中，隨后滴加25%氨水，一邊滴加一邊振蕩，直到固體剛好消失停止滴加氨水，并將其加入到含有PVP的無水乙醇溶液中。在上述混合溶液中加入0.2 g Fe3O4@SiO2超聲10 min，在高壓反應(yīng)釜內(nèi)120 ℃條件下持續(xù)反應(yīng)4 h。待反應(yīng)完全后，清洗并干燥反應(yīng)產(chǎn)物，步驟同上，烘干即得Fe3O4@SiO2@AgNPs。

1.3.1.2 材料表征

采用透射電子顯微鏡對合成材料的形貌結(jié)構(gòu)進行觀察，并使用EDS能譜儀對材料的元素分布進行表征。

利用XRD儀采集材料在掃描角度（2θ）為10°～80°的X射線衍射譜，工作電壓與工作電流分別為40 kV與40 mA。

將干燥的材料與KBr混合研磨后壓片，使用傅里葉變換紅外光譜儀分析材料的結(jié)構(gòu)。

1.3.2 Fe3O4@SiO2@AgNPs的SERS活性

稱取4.79 mg R6G粉末加入去離子水定容到10 mL容量瓶中，而后將母液稀釋到10-4～10-8mol/L。取100 μL Fe3O4@SiO2@AgNPs（1 mg/mL）與100 μL不同濃度的R6G溶液混合，在室溫下超聲30 min，取10 μL混合液滴在干凈的載玻片上，放置在25 ℃、相對濕度22%的環(huán)境中，直至溶液水分自然揮發(fā)后采集拉曼信號，每個樣品重復(fù)3 次取平均值。使用過程中拉曼光譜的各項參數(shù)為：激發(fā)波長638 nm，10 倍物鏡，積分時間10 s，功率為1.6 mW，累積次數(shù)2 次。

1.3.3 EDTA-2Na的SERS檢測

1.3.3.1 EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備及SERS檢測

稱取0.1 g EDTA-2Na配成質(zhì)量濃度為10.00 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。測量前將EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成質(zhì)量濃度分別為0.01、0.1、1、10、100、1 000 μg/mL的EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

取100 μL Fe3O4@SiO2@AgNPs（1 mg/mL）與100 μL不同質(zhì)量濃度的EDTA-2Na溶液混合，在室溫下超聲20 min。取10 μL混合溶液滴在干凈的載玻片上，放置在25 ℃、相對濕度22%的環(huán)境中，直至溶液水分自然揮發(fā)后進行拉曼檢測，每個樣品重復(fù)3 次取平均值。使用過程中拉曼光譜的各項參數(shù)與1.3.2節(jié)相同。

1.3.3.2 樣品溶液的SERS檢測

制備預(yù)包裝螺螄粉干米粉中的EDTA-2Na待測液：參考GB 5009.278—2016《食品中乙二胺四乙酸鹽的測定》配制[25]。

取預(yù)包裝螺螄粉干米粉500 g用搗碎機磨成粉末狀，稱取5 g粉末（精確至0.01 g），分成5 份，分別加入10 mL離心管中，每管加入5 mL去離子水，充分渦旋后，超聲20 min。高速離心后將上清液集中到50 mL容量瓶中。在每管沉淀物中加入去離子水重復(fù)提取，合并提取液于50 mL容量瓶中，用去離子水定容到50 mL，經(jīng)0.45 μm濾膜過濾制成干米粉樣品溶液。在干米粉樣品溶液中添加0.20～1.00 mg/kg范圍內(nèi)的低、中、高三個濃度的EDTA-2Na，取100 μL不同濃度的待測液與Fe3O4@SiO2@AgNPs超聲混合20 min，根據(jù)1.3.3.1節(jié)方法干燥后進行SERS檢測，拉曼光譜的參數(shù)與1.3.2節(jié)相同，每個樣品重復(fù)3 次取平均值。

1.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析

實驗結(jié)果運用Origin軟件進行繪圖并進行線性擬合，SERS增強因子按下式計算：

式中：EF為增強因子；ISERS為在Fe3O4@SiO2@AgNPs基底上檢測的1×10-8mol/L（CSERS）R6G在1 652 cm-1拉曼位移處的強度；CRaman為能產(chǎn)生普通拉曼信號的R6G濃度（1 mol/L）；IRaman為其在1 652 cm-1特征峰的拉曼強度。

2 結(jié)果與分析

2.1 Fe3O4@SiO2@AgNPs的表征

2.1.1 透射電子顯微鏡及X射線能譜（energy dispersive spectrometer，EDS）分析

如圖2所示，F(xiàn)e3O4@SiO2@AgNPs是通過在Fe3O4表面包覆SiO2層后沉積AgNPs得到的。制備得到的Fe3O4（圖2a）分散良好，尺寸大小均勻，直徑約為490 nm。Fe3O4的EDS元素分析圖（圖2d）表明Fe3O4納米顆粒只有Fe和O元素。Fe3O4包覆SiO2層后，形成了典型的核殼式結(jié)構(gòu)，如圖2b所示，F(xiàn)e3O4表面包覆著薄而透明的SiO2層，其厚度約為40～50 nm，F(xiàn)e3O4@SiO2直徑約為600 nm。Fe3O4@SiO2的EDS元素分析圖（圖2e）表明Fe3O4@SiO2納米顆粒含有Fe、O和Si元素，證明Fe3O4成功包覆了SiO2層。如圖2c所示，合成的Fe3O4@SiO2@AgNPs表面粗糙，大小較為均勻，直徑約為660 nm，直徑約50 nm的AgNPs均勻地鋪滿在Fe3O4@SiO2表面。其EDS元素分析圖（圖2f）表明，制備的納米復(fù)合材料只存在Fe、Ag、Si和O元素，沒有存在其他元素表明制造的納米粒子純度高。

圖2 Fe3O4（a）、Fe3O4@SiO2（b）和Fe3O4@SiO2@AgNPs（c）的透射電子顯微鏡圖及Fe3O4（d）、Fe3O4@SiO2（e）和Fe3O4@SiO2@AgNPs（f）的EDS分析圖Fig.2 TEM images of Fe3O4 (a), Fe3O4@SiO2 (b) and Fe3O4@SiO2@AgNPs (c) and energy dispersive spectra of Fe3O4 (d), Fe3O4@SiO2 (e) and Fe3O4@SiO2@AgNPs (f)

2.1.2 XRD及傅里葉變換紅外光譜圖分析

分別對Fe3O4、Fe3O4@SiO2，F(xiàn)e3O4@SiO2@AgNPs采用XRD進行表征，結(jié)果如圖3a所示。Fe3O4磁性納米粒子分別在2θ為18.31°、30°、37°、43°、53.4°、56.9°和62.5°處出現(xiàn)衍射峰，分別對應(yīng)于尖晶石Fe3O4的（111）、（220）、（311）、（400）、（422）、（511）和（440）晶格平面，符合Fe3O4標(biāo)準(zhǔn)反射（JCPDS卡號75-1609）[27]。由于覆蓋在Fe3O4上的SiO2是無定形的，在XRD上不會出峰，因此Fe3O4@SiO2的XRD曲線衍射峰與Fe3O4幾乎完全相同。與Fe3O4和Fe3O4@SiO2的XRD曲線相比，F(xiàn)e3O4@SiO2@AgNPs在2θ為38.3°、44.3°、64.5°和78°處出現(xiàn)4 個額外的峰，與標(biāo)準(zhǔn)銀衍射峰（JCPDS No.4-0783）比較，分別對應(yīng)于面心立方Ag的（111）、（200）、（220）和（311）晶格平面（標(biāo)有符號*）[28]，證明銀納米粒子已經(jīng)成功生長在磁性顆粒的表面。同時，F(xiàn)e3O4的所有衍射峰在包裹了SiO2層以及沉積了銀納米粒子后仍被保留，證明磁性Fe3O4顆粒結(jié)構(gòu)未被破壞。同時，沒有出現(xiàn)歸屬不明的峰，說明制作過程并未引入雜質(zhì)。

圖3 Fe3O4、Fe3O4@SiO2和Fe3O4@SiO2@AgNPs的XRD圖譜（a）及傅里葉變換紅外光譜圖（b）Fig.3 XRD spectra (a)and FT-IR spectra (b) of Fe3O4, Fe3O4@SiO2 and Fe3O4@SiO2@AgNPs

為了進一步確認(rèn)材料的組成和結(jié)構(gòu)，測量了傅里葉變換紅外光譜。如圖3b所示，585 cm-1處吸收峰為Fe3O4微球的典型帶，這與Fe—O的伸縮振動有關(guān)[29]。1 635 cm-l處的峰是水的H—O—H彎曲振動峰。覆蓋二氧化硅層后，F(xiàn)e3O4@SiO2微球顯示出以1 095、955 cm-1和798 cm-1為中心的新譜帶。1 095、798 cm-1和955 cm-1處的吸收峰分別是Si—O—Si的不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動吸收峰以及Si—OH的彎曲振動吸收峰[30]，表明SiO2成功覆蓋在Fe3O4微球的表面上。由于AgNPs在紅外區(qū)域沒有吸收[31]，因此Fe3O4@SiO2@AgNPs的紅外光譜圖與Fe3O4@SiO2微球幾乎相同。

2.2 Fe3O4@SiO2@AgNPs的拉曼光譜分析

2.2.1 Fe3O4@SiO2@AgNPs對R6G的靈敏度檢測

為探究Fe3O4@SiO2@AgNPs的拉曼增強效果，以Fe3O4@SiO2@AgNPs為基底檢測不同濃度R6G的SERS光譜。如圖4所示，隨著R6G濃度增大，拉曼信號顯著增強，增強因子為4.27×108。

圖4 探針分子R6G的SERS光譜圖Fig.4 SERS spectra of Raman probe molecule R6G

2.2.2 EDTA-2Na檢測的定性分析

以Fe3O4@SiO2@AgNPs為SERS基底對1 mg/mL EDTA-2Na溶液進行SERS檢測，結(jié)果如圖5所示。EDTA-2Na的拉曼特征峰為930、1 098、1 325、1 400 cm-1和1 625 cm-1，與Guzonas等[31]的研究結(jié)果基本一致。930 cm-1處的特征峰分別歸屬為C—C伸縮振動，1 098 cm-1處的特征峰歸屬為C—N伸縮振動，1 325 cm-1處的特征峰歸屬為N—H的彎曲振動，1 400 cm-1處的特征峰歸屬為COO—的對稱伸縮振動，1 625 cm-1處的特征峰歸屬為COO—的不對稱伸縮振動。

圖5 1 mg/mL EDTA-2Na溶液SERS光譜圖Fig.5 SERS spectra of 1 mg/mL EDTA-2Na solution

2.3 方法學(xué)驗證

從圖6a可知，1 625 cm-1處的特征峰強度隨著EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度的降低而降低，EDTA-2Na的檢出限為1.75×10-6mg/mL（根據(jù)IUPAC推薦的方法即檢出限=3σ/k，σ為標(biāo)準(zhǔn)偏差，k為校準(zhǔn)曲線的斜率）。且當(dāng)質(zhì)量濃度在1×10-5～1 mg/mL線性范圍內(nèi)時，1 625 cm-1處的拉曼吸收強度與EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度對數(shù)具有良好的線性關(guān)系（圖6b），線性方程為y=3 012x＋16 675，R2為0.994，說明該基底可以實現(xiàn)對低濃度EDTA-2Na的快速分析檢測。

圖6 不同質(zhì)量濃度EDTA-2Na的SERS光譜圖（a）和EDTA-2Na在1 625 cm－1處的拉曼強度與質(zhì)量濃度關(guān)系圖（b）Fig.6 SERS spectra of EDTA-2Na at different concentrations (a) and linear relationship between Raman intensity at 1 625 cm-1 and logarithmatic concentration of EDTA-2Na (b)

以10-5mg/mL EDTA-2Na為SERS探針，考察SERS增強基底的均一性與重復(fù)性。如圖7a所示，對同一批次制備的Fe3O4@SiO2@AgNPs隨機抽取6 個點進行SERS檢測，以EDTA-2Na在1 625 cm-1處的拉曼信號強度計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD）為2.37%，顯示出Fe3O4@SiO2@AgNPs良好的均一性。抽取6 組不同批次的Fe3O4@SiO2@AgNPs進行SERS檢測，根據(jù)6 組材料在EDTA-2Na 1 625 cm-1處特征峰的平均拉曼信號強度，計算出RSD為4.22%。圖7b的誤差棒表示每組Fe3O4@SiO2@AgNPs在6 個不同測試點處拉曼強度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)合圖7a可知，同批次的Fe3O4@SiO2@AgNPs在不同測試點的拉曼強度接近且每批次之間的拉曼強度差距不大，體現(xiàn)出Fe3O4@SiO2@AgNPs基底良好的均一性和重復(fù)性。

2.4 干擾實驗

為考察干米粉中潛在干擾物對SERS基底檢測EDTA-2Na溶液產(chǎn)生的影響，進行抗干擾實驗。以Fe3O4@SiO2@AgNPs為SERS基底，對100 μL 1×10-5mg/mL EDTA-2Na、65 mg/mL淀粉、1.6 mg/mL纖維素、1.82×10-2mg/mL NaCl、3×10-3mg/mL KCl、0.8×10-5mg/mL抗壞血酸、2.5×10-5mg/mL Cu2＋、0.5×10-5mg/mL Pb2＋進行SERS檢測，每個樣品重復(fù)3 次取平均值，其在1 625 cm-1處的拉曼強度如圖8所示。結(jié)果表明，干米粉中的潛在干擾物在EDTA-2Na 1 625 cm-1特征峰處沒有拉曼峰，不會對EDTA-2Na的SERS檢測產(chǎn)生影響，該檢測方法具有良好的抗干擾能力。

2.5 預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na的檢測

抽取3 家公司生產(chǎn)的預(yù)包裝干米粉進行前處理，采用SERS對預(yù)包裝干米粉樣品溶液進行檢測，在樣品溶液中并均未檢測出EDTA-2Na的拉曼信號。采用HPLC進行輔助檢測，亦未在樣品溶液中檢測出EDTA-2Na，SERS與HPLC檢測的結(jié)果一致（表1）。證明3 種預(yù)包裝干米粉樣品中均未添加EDTA-2Na。

表1 預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na的測定Table 1 Contents of EDTA-2Na in prepackaged dried rice noodle samples determined by SERS and HPLC

2.6 樣品的加標(biāo)回收檢測

在預(yù)包裝干米粉樣品溶液中添加0.20～1.00 mg/kg范圍內(nèi)的低、中、高三個濃度的EDTA-2Na進行樣品加標(biāo)回收實驗（圖9），計算得到樣品檢出限為0.1 mg/kg，加標(biāo)回收率在96.50%～104.67%之間，RSD在1.2%～4.2%范圍內(nèi)（表2）。結(jié)果表明Fe3O4@SiO2@AgNPs基底可應(yīng)用于預(yù)包裝干米粉中EDTA-2Na的檢測，且測定結(jié)果可靠。

3 結(jié) 論

本實驗建立基于SERS技術(shù)快速、靈敏檢測預(yù)包裝干米粉中痕量EDTA-2Na的方法。首先利用種子介導(dǎo)法制備了靈敏度高、重復(fù)性和均一性較好的Fe3O4@SiO2@AgNPs作為SERS基底，其對R6G的SERS增強因子為4.27×108。使用該SERS基底對預(yù)包裝干米粉樣品中的EDTA-2Na進行SERS檢測，檢出限可達0.1 mg/kg，抗干擾能力良好，加標(biāo)回收率為96.50%～104.67%，RSD為1.2%～4.2%。此外，利用SERS與HPLC同時對預(yù)包裝干米粉樣品溶液進行檢測獲得了一致的結(jié)果，驗證了SERS法檢測預(yù)包裝干米粉樣品中EDTA-2Na的可靠性，證明該方法可實現(xiàn)對預(yù)包裝干米粉樣品中低濃度EDTA-2Na的快速分析檢測。結(jié)果表明，利用此方法檢測預(yù)包裝干米粉中的EDTA-2Na切實可行，可靈敏地檢測市售預(yù)包裝螺螄粉干米粉的EDTA-2Na添加情況，更好地維護預(yù)包裝干米粉市場，為檢測預(yù)包裝干米粉中的食品添加劑——EDTA-2Na提出新的檢驗思路。