楊元超 熱布杰桑布 何淼 劉鑫

(延邊朝鮮族自治州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，吉林 延吉 133000)

種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品是初級(jí)農(nóng)產(chǎn)品，包括蔬菜、水果、食用菌、糧油作物等，是人類最基礎(chǔ)、最重要的食物來源。農(nóng)藥作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中重要的生產(chǎn)資料，在保障種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品生長發(fā)育、提高農(nóng)業(yè)生產(chǎn)效率和保證國家糧食安全上扮演著重要角色[1]，隨著農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)和相關(guān)應(yīng)用技術(shù)的快速發(fā)展[2]，各種農(nóng)藥被廣泛用于防治病蟲害、控制雜草生長、調(diào)控植物發(fā)育?，F(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展離不開農(nóng)藥的研發(fā)和使用，但一些高毒、高風(fēng)險(xiǎn)、高殘留農(nóng)藥的使用也給生態(tài)環(huán)境和食品安全帶來隱患[3-6]，農(nóng)藥殘留問題引發(fā)的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題成為近年來廣泛關(guān)注的社會(huì)熱點(diǎn)問題[7-9]。

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)和監(jiān)督抽查工作對(duì)于保障“舌尖上的安全”具有重要意義，為掌握了解延邊朝鮮族自治州本地生產(chǎn)和市場(chǎng)銷售的蔬菜、水果、食用菌中農(nóng)藥殘留情況，預(yù)防風(fēng)險(xiǎn)事件發(fā)生，延邊朝鮮族自治州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心在延邊朝鮮族自治州內(nèi)8個(gè)縣持續(xù)開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)，本文基于2021—2022年的定量檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)，分析比較不同年份、不同來源、不同農(nóng)產(chǎn)品的合格率、檢出率、超標(biāo)及農(nóng)藥使用情況。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

2021—2022年延邊朝鮮族自治州農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心按照監(jiān)測(cè)計(jì)劃和任務(wù)，共在全州8個(gè)縣市開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測(cè)、專項(xiàng)監(jiān)測(cè)和監(jiān)督抽查等監(jiān)測(cè)任務(wù)20次，在生產(chǎn)基地(包括企業(yè)、合作社、種植戶)和市場(chǎng)(包括批發(fā)市場(chǎng)、零售市場(chǎng)、運(yùn)輸車)共采集蔬菜樣品538份、水果樣品376份、食用菌樣品96份，各年度抽檢樣品詳情見表1。

表1 樣品監(jiān)測(cè)總體情況

1.2 試劑與儀器

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，天津阿爾塔科技公司；乙腈、甲酸，色譜純，天津科密歐化學(xué)試劑公司；乙酸乙酯、甲醇，色譜純，美國Fisher公司；QuEChERS萃取鹽包和凈化管，上海月旭科技公司；0.22μm微孔濾頭，天津津騰實(shí)驗(yàn)設(shè)備公司；實(shí)驗(yàn)用水為娃哈哈純凈水。

7000C氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜儀，美國Agilent科技公司；API 4000+加液相色譜三重四極桿質(zhì)譜儀，美國AB Sciex公司；TX223L電子天平，日本島津公司；HAPPY-TL21臺(tái)式高速冷凍離心機(jī)，長沙東旺實(shí)驗(yàn)儀器公司；L500臺(tái)式低速離心機(jī)，湖南湘儀實(shí)驗(yàn)儀器公司；HN200多功能氮吹儀，濟(jì)南海能儀器公司；MS3渦旋混合器，德國IKA公司。

1.3 檢測(cè)項(xiàng)目和方法

按照國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB 23200.113-2018[10]和GB 23200.121-2021[11]制備、檢測(cè)樣品，外標(biāo)法定量，共檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留67項(xiàng)，具體參數(shù)見表2。測(cè)試過程采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)、試劑空白、添加回收、標(biāo)準(zhǔn)回測(cè)等方式控制檢測(cè)質(zhì)量。檢測(cè)結(jié)果保留2位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果>1mg·kg-1時(shí)保留3位有效數(shù)字；測(cè)定值高于方法定量限時(shí)，報(bào)檢測(cè)數(shù)據(jù)。

表2 各農(nóng)藥檢出數(shù)和超標(biāo)數(shù)

1.4 結(jié)果判定

依據(jù)食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763[12]對(duì)樣品是否合格進(jìn)行判定，高于最大殘留限量的樣品及項(xiàng)目需進(jìn)行復(fù)檢，最終結(jié)果以復(fù)檢為準(zhǔn)。被檢樣品只要其中一項(xiàng)指標(biāo)高于限量值，結(jié)果即判定為“不合格”。

1.5 數(shù)據(jù)分析

應(yīng)用Excel 2019進(jìn)行數(shù)據(jù)整理分析，分別統(tǒng)計(jì)不同年份、不同抽樣場(chǎng)所、不同產(chǎn)品類別樣品的合格率和農(nóng)藥檢出情況。

2 結(jié)果與分析

2.1 總體情況

2021年、2022年延邊朝鮮族自治州種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)合格率分別為96.57%、98.67%，2022年樣品總體合格率和農(nóng)藥檢出率明顯好于2021年。2個(gè)年份、不同來源和不同種類的樣品數(shù)量、農(nóng)殘超標(biāo)率、檢測(cè)項(xiàng)目總數(shù)(樣品數(shù)×項(xiàng)目數(shù))和農(nóng)藥項(xiàng)目檢出率見表1，其中蔬菜、水果和食用菌的2年總體合格率分別為98.14%、97.07%和100%；統(tǒng)計(jì)樣品中檢測(cè)農(nóng)藥項(xiàng)目的檢出次數(shù)，蔬菜、水果和食用菌中2年的農(nóng)藥總檢出率分別為1.58%、2.53%和0.33%。水果上的農(nóng)藥超標(biāo)率和項(xiàng)目檢出率最高，其次為蔬菜，食用菌生產(chǎn)過程中使用的農(nóng)藥最少，合格率也最高。

比較生產(chǎn)基地和市場(chǎng)抽樣的樣品合格率和農(nóng)藥檢出情況，總體上當(dāng)?shù)厣a(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品具有更高的合格率，并且農(nóng)藥項(xiàng)目檢出率更低。2021年基地抽樣的食用菌中的農(nóng)藥檢出率高于市場(chǎng)，但2個(gè)不同抽樣場(chǎng)所的食用菌樣品均全部合格，而且當(dāng)年食用菌樣品抽樣數(shù)量較少，缺乏統(tǒng)計(jì)意義。另外，由于2022年在同一暖棚采集的幾份不同蔬菜樣品均過量施用農(nóng)藥，造成基地抽樣的蔬菜樣品合格率略低于市場(chǎng)樣品。

2.2 農(nóng)藥檢出情況

2021—2022年檢測(cè)的67種農(nóng)藥在蔬菜、水果和食用菌中的檢出次數(shù)和超標(biāo)次數(shù)見表2，在蔬菜和水果的種植生產(chǎn)中，殺菌劑和除蟲劑廣泛使用，用于防治病蟲害，提高作物產(chǎn)量和品質(zhì)。在蔬菜和水果上檢出次數(shù)位居前10位的農(nóng)藥及其占比如圖1、圖2所示，其在各自樣品類別中均占到檢出項(xiàng)目總數(shù)的50%以上，其中，蔬菜上從高到低依次為噻蟲嗪、吡蟲啉、腐霉利、多菌靈、蟲螨腈、烯酰嗎啉、百菌清、霜霉威、氯氟氰菊酯和嘧霉胺，水果上依次為多菌靈、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、吡蟲啉、噻蟲嗪、毒死蜱、啶蟲脒、咪鮮胺、腐霉利和氰戊菊酯。食用菌上的農(nóng)藥檢出次數(shù)較少，多用于生產(chǎn)環(huán)境的殺菌、除蟲、除草等，檢出農(nóng)藥包括多菌靈、滅多威、噻蟲嗪、啶蟲脒、二甲戊樂靈、敵敵畏、百菌清、腐霉利、氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯。在檢測(cè)項(xiàng)目范圍內(nèi)，3種農(nóng)產(chǎn)品上均未檢出的農(nóng)藥包括克百威、甲萘威、辛硫磷、氟啶脲、氯菊酯、醚菊酯、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、樂果、六六六、乙烯菌核利、甲基對(duì)硫磷、殺螟硫磷、三氯殺螨醇、甲基異柳磷。

圖1 蔬菜中主要檢出農(nóng)藥占比

圖2 水果中主要檢出農(nóng)藥占比

2.3 農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況

按照樣品類型和抽樣場(chǎng)所列出2021—2022年檢出的不合格樣品及其超標(biāo)農(nóng)藥如表3所示，當(dāng)?shù)剞r(nóng)產(chǎn)品中檢出的不合格樣品以冬春季節(jié)暖棚生產(chǎn)的葉菜、草莓為主，由于暖棚設(shè)施溫濕度調(diào)節(jié)控制不當(dāng)造成病蟲害高發(fā)，通過施用農(nóng)藥減少損失，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留超標(biāo)。近年來延邊州多地推廣溫室草莓種植，在寒冷的北方冬季發(fā)展采摘農(nóng)業(yè)，成為農(nóng)民增收致富的新途徑，但經(jīng)常有種植戶因管理經(jīng)驗(yàn)不足，造成草莓白粉病等病害大面積發(fā)生，通過施用烯酰嗎啉等農(nóng)藥進(jìn)行控制，而烯酰嗎啉在草莓上的最大殘留限量值很低，為0.05mg·kg-1[12]，極易在檢驗(yàn)檢測(cè)中判定為不合格。

表3 不合格樣品和超標(biāo)農(nóng)藥

市場(chǎng)抽樣的不合格種植業(yè)農(nóng)產(chǎn)品同樣大多來自冬春季節(jié)的監(jiān)測(cè)樣品，其中水果的不合格樣品較多，超標(biāo)農(nóng)藥大多為擬除蟲菊酯類農(nóng)藥；另外，存在同一樣品中有多個(gè)農(nóng)殘項(xiàng)目超標(biāo)的情況。

3 討論與結(jié)論

檢測(cè)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示，延邊朝鮮族自治州本地生產(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品上農(nóng)藥使用情況總體好于市場(chǎng)抽樣的樣品，在樣品合格率和農(nóng)藥項(xiàng)目檢出率上都具有明顯優(yōu)勢(shì)?？赡苡捎诒狈綒夂蛱攸c(diǎn)，病蟲害相對(duì)較少；另外，在當(dāng)?shù)爻闃拥南喈?dāng)一部分農(nóng)產(chǎn)品采自農(nóng)戶家庭種植，規(guī)模較小，生產(chǎn)管理精細(xì)，化學(xué)投入品使用少。但當(dāng)?shù)貦z出的不合格樣品大多是來自冬春季節(jié)溫室暖棚，由于溫濕度調(diào)節(jié)控制不當(dāng)，病蟲害高發(fā)，農(nóng)藥使用不合理，造成當(dāng)季廣泛種植的葉菜、草莓等農(nóng)產(chǎn)品出現(xiàn)農(nóng)藥殘留超標(biāo)，因此種植戶應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)管理、合理用藥，控制農(nóng)藥使用的安全間隔期[13-15]，特別注意設(shè)施作物的生長規(guī)律，調(diào)控好溫濕度[16-19]，對(duì)于列出的不合格樣品和超標(biāo)農(nóng)藥應(yīng)引起重視。

近年來，國家不斷加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管，出臺(tái)了一系列法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)文本和管理措施，新版的《中華人民共和國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全法》于2023年正式實(shí)施，數(shù)據(jù)結(jié)果也顯示，2022年抽樣的蔬菜、水果和食用菌樣品合格率及農(nóng)藥檢出率好于2021年，反映了國家相關(guān)政策的實(shí)施，禁限用農(nóng)藥的管控，各級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)體系的建設(shè)，以及全面持續(xù)的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)和監(jiān)督抽查工作開展正在發(fā)揮作用。

從檢出的農(nóng)藥使用情況上來看，噻蟲嗪、吡蟲啉、腐霉利、多菌靈等低毒農(nóng)藥是目前在蔬菜、水果上最廣泛使用的幾種主流農(nóng)藥，克百威、甲胺磷、氧樂果、六六六等高毒、高殘留的禁限用農(nóng)藥未檢出，但部分農(nóng)產(chǎn)品中偶爾也有禁限用農(nóng)藥檢出，如蔬菜中檢出涕滅威、甲拌磷、氟蟲腈等，水果中檢出氟蟲腈、對(duì)硫磷、水胺硫磷等，因此各級(jí)部門還應(yīng)進(jìn)一步加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的技術(shù)指導(dǎo)、法律普及和監(jiān)督管理，預(yù)防風(fēng)險(xiǎn)事件發(fā)生。