王 珊，黃朝廣

（1.松陽(yáng)光潔固廢處置有限公司，浙江 麗水 323400；2.長(zhǎng)沙市公共工程建設(shè)中心，湖南 長(zhǎng)沙 410013）

不銹鋼材料在生產(chǎn)加工過(guò)程中材料表面會(huì)形成一層黑色的氧化層，一般采用混合酸進(jìn)行浸泡和清洗，清洗產(chǎn)生的廢水經(jīng)處理后產(chǎn)生大量酸洗污泥[1]。不銹鋼酸洗污泥中含有大量Fe、Ni、Cr 等有價(jià)金屬元素，另外還有F、Cl、S、P、NO3-等危險(xiǎn)廢物[2]，因其含有的有價(jià)金屬具有較高的回收利用價(jià)值，國(guó)內(nèi)很多環(huán)保企業(yè)開展了不銹鋼酸洗污泥的資源化利用[3]。本項(xiàng)目借鑒傳統(tǒng)RKEF 鎳鐵冶煉工藝，采用一段蒸汽干燥+回轉(zhuǎn)窯焙燒+礦熱爐還原熔煉工藝，回收不銹鋼酸洗污泥中鎳、鐵，這在國(guó)內(nèi)尚屬首次，在行業(yè)內(nèi)具有很好的示范效應(yīng)[4]?；剞D(zhuǎn)窯煙氣和礦熱爐煙氣經(jīng)過(guò)一氧化碳燃燒+熱交換+一級(jí)除塵后，匯總進(jìn)入干法脫酸+二級(jí)除塵+濕法脫酸+SCR 脫硝，脫硝后換熱排放，克服了冶煉煙氣中氟化物及氮氧化物濃度較高的問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)排放。

1 煙氣系統(tǒng)工藝設(shè)計(jì)參數(shù)

回轉(zhuǎn)窯出口煙氣和礦熱爐煙氣分別進(jìn)入煙氣處理系統(tǒng)入口，回轉(zhuǎn)窯煙氣從窯尾直接進(jìn)入煙氣處理系統(tǒng)。礦熱爐煙氣首先進(jìn)入二燃室和余熱鍋爐，再進(jìn)入煙氣處理系統(tǒng)。系統(tǒng)設(shè)備富余系數(shù)為1.25。兩路煙氣條件見(jiàn)表1。

表1 煙氣系統(tǒng)入口煙氣條件

2 煙氣系統(tǒng)工藝流程

煙氣處理系統(tǒng)包含煙氣熱交換器、布袋除塵、干法脫酸及活性炭噴射、濕法脫酸系統(tǒng)、GGH 換熱器、SCR 脫硝系統(tǒng)等，工藝流程見(jiàn)圖1。

圖1 煙氣處理系統(tǒng)工藝流程

2.1 煙氣熱交換器

回轉(zhuǎn)窯出口煙氣，溫度為350 ℃左右，進(jìn)入煙氣換熱器，熱煙氣通過(guò)煙氣換熱器進(jìn)行換熱后，溫度降至180～200 ℃，進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯一級(jí)布袋除塵系統(tǒng)。礦熱爐煙氣經(jīng)燃燒室燃燒和余熱回收后，出口溫度為240 ℃左右，熱煙氣通過(guò)煙氣換熱器進(jìn)行換熱后，溫度降至180～200 ℃，進(jìn)入合金爐一級(jí)布袋除塵系統(tǒng)?；剞D(zhuǎn)窯和礦熱爐煙氣冷卻器冷卻面積分別為260 m2和120 m2，采用管式冷卻型式。

2.2 一級(jí)布袋除塵系統(tǒng)

一級(jí)布袋除塵系統(tǒng)含回轉(zhuǎn)窯煙氣布袋除塵器和合金爐煙氣布袋除塵器，兩個(gè)布袋除塵器結(jié)構(gòu)和各部分所選材質(zhì)相同。為應(yīng)對(duì)煙氣中高濃度含氟氣體，除塵器殼體材質(zhì)采用碳鋼內(nèi)襯PTFE 板，袋籠材質(zhì)采用316L 不銹鋼，花板材質(zhì)采用蒙乃爾合金，濾袋采用純PTFE+PTFE 覆膜材質(zhì)，100%純PTFE 濾料長(zhǎng)期運(yùn)行在高達(dá)200 ℃溫度范圍內(nèi)可出色地抵抗含氟氣體的化學(xué)攻擊。

回轉(zhuǎn)窯和礦熱爐一級(jí)布袋除塵器設(shè)計(jì)風(fēng)量分別為11 800、12 500 m3/h，進(jìn)口煙氣灰塵質(zhì)量濃度分別約為70 g/m3和6 g/m3，過(guò)濾面積不小于600 m2，過(guò)濾風(fēng)速＜0.65 m/min，單室停風(fēng)＜0.80 m/min，濾袋規(guī)格Φ130 mm×5 000 mm，采用儀表空氣脈沖在線清灰，除塵器的運(yùn)行阻力≤1 500 Pa。

2.3 干法脫酸和活性炭噴射系統(tǒng)

干法脫酸和活性炭噴射系統(tǒng)主要包括干法脫酸塔、消石灰配送系統(tǒng)、活性炭配送系統(tǒng)，工藝系統(tǒng)位于一級(jí)布袋除塵器與二級(jí)布袋除塵器之間，主要是通過(guò)噴入一定量的消石灰脫除煙氣中一部分酸性污染物，噴入一定量的活性碳粉以吸附煙氣中的重金屬和可能存在的二噁英。干法脫酸中和反應(yīng)一部分發(fā)生在反應(yīng)器內(nèi)，另一部分發(fā)生在二級(jí)布袋除塵器濾袋表面的濾層。采用消石灰作為脫酸劑的干法脫酸效率一般在40%～60%，本單元對(duì)于脫酸劑的供給，根據(jù)煙氣在線監(jiān)測(cè)的污染因子數(shù)據(jù)，系統(tǒng)具備自動(dòng)控制調(diào)節(jié)和手動(dòng)控制的功能。設(shè)計(jì)SO2脫除率為40%，HF 脫除率為40%，HCl 脫除率為60%。

干法脫酸塔由兩部分組成：入口文丘里管式混合器和筒體。在入口文丘里管中，煙氣流速非常高，有利與吸收劑與煙氣的充分混合，在此處設(shè)有干法脫酸劑與活性炭噴入口；噴入的脫酸藥劑可以脫除煙氣中部分酸性有害氣體，噴入的活性炭吸附部分重金屬與可能存在的二噁英。

干法塔本體采用雙套筒結(jié)構(gòu)，可以節(jié)約布置空間并獲得更長(zhǎng)的煙氣流程，確保足夠的煙氣停留時(shí)間。煙氣自反應(yīng)器內(nèi)筒向上，上升過(guò)程中有部分大顆粒粉塵落入到下部灰斗中，煙氣到達(dá)內(nèi)筒頂部過(guò)渡進(jìn)入外筒，繼續(xù)向下經(jīng)由出口排出進(jìn)入下游煙道。

2.4 二級(jí)布袋除塵系統(tǒng)

二級(jí)布袋除塵器主要作用是收集干法脫酸系統(tǒng)噴入的脫酸劑反應(yīng)物和活性炭吸附物，除塵器結(jié)構(gòu)和材質(zhì)與一級(jí)布袋除塵器相同。除塵器設(shè)計(jì)風(fēng)量27 900 m3/h，進(jìn)口煙氣灰塵質(zhì)量濃度為25 g/m3，過(guò)濾面積1 370 m2，單室停風(fēng)小于0.65 m/min，濾袋規(guī)格Φ130 mm×5 000 mm，采用儀表空氣脈沖在線清灰，除塵器的運(yùn)行阻力≤1 500 Pa。

2.5 一級(jí)脫酸系統(tǒng)

因本項(xiàng)目煙氣中F 含量較高，設(shè)計(jì)采用三級(jí)脫酸系統(tǒng)。一級(jí)脫酸系統(tǒng)包含文丘里冷卻器、一級(jí)脫酸塔和脫酸液冷卻循環(huán)系統(tǒng)，采用水洗方式將煙氣中大部分的氟化氫和氯化氫吸收下來(lái)，避免在后部石灰石膏法脫酸過(guò)程中產(chǎn)生大量氟化鈣，影響石膏副產(chǎn)物質(zhì)量[5]。

文丘里冷卻器采用石墨材質(zhì)，主要作用是給煙氣進(jìn)行預(yù)冷卻，避免高溫?zé)煔鉅C傷一級(jí)脫酸塔內(nèi)填料。一級(jí)脫酸塔塔體采用PPH 材質(zhì)，內(nèi)設(shè)兩層增強(qiáng)型PP填料層，每層填料設(shè)計(jì)吸收效率為80%，總吸收率96%。填料上部布置噴淋層，下部為氣液分離槽，分離液體排入脫氟液循環(huán)池。

脫氟液循環(huán)冷卻系統(tǒng)包括一級(jí)冷卻循環(huán)系統(tǒng)和二級(jí)冷卻循環(huán)系統(tǒng)。冷卻循環(huán)系統(tǒng)包括冷卻循環(huán)泵、冷卻循環(huán)池、換熱器。換熱器采用石墨材質(zhì)，冷卻循環(huán)池采用混凝土內(nèi)襯聚氯乙烯，冷卻循環(huán)泵采用超高分子聚乙烯泵。

2.6 二、三級(jí)脫酸系統(tǒng)

二、三級(jí)脫酸系統(tǒng)包含二級(jí)多相反應(yīng)器、三級(jí)脫酸塔、吸收劑制備系統(tǒng)、氧化系統(tǒng)、石膏脫水系統(tǒng)等，主要作用是完成脫硫及脫除殘留的少量HF 和HCl氣體。脫硫工藝為石灰-石膏法，石灰粉與水混合攪拌制成吸收劑漿液。在吸收塔內(nèi)，吸收漿液與煙氣接觸混合，煙氣中的二氧化硫被吸收并與漿液中的碳酸鈣以及鼓入的氧化空氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，最終產(chǎn)物為脫硫石膏。

二級(jí)脫酸塔由5 單元多相反應(yīng)器和1 個(gè)高效混流器組合而成，多相反應(yīng)器下安裝1 臺(tái)循環(huán)槽，材質(zhì)為進(jìn)口高分子材料。煙氣從反應(yīng)器頂部與吸收漿液并流進(jìn)入，氣、液、固三相充分接觸反應(yīng)后進(jìn)入安裝在循環(huán)槽內(nèi)的高效混流器，高效混流兼強(qiáng)化傳質(zhì)和氣、液分離作用，氣液分離后，氣相經(jīng)煙道進(jìn)入除霧器，液、固兩相流入循環(huán)槽繼續(xù)循環(huán)吸收。

三級(jí)脫酸塔為噴淋形式，塔體采用碳鋼襯玻璃鱗片防腐。塔內(nèi)分上下3 層噴淋，噴淋層間距1 800 mm。噴淋管采用耐磨增強(qiáng)型玻璃鋼管，噴嘴采用SiC 材質(zhì)，型式為空心錐型，噴嘴布置保證單層吸收液覆蓋率不低于200%。3 層噴嘴錯(cuò)開30°角度，保證截面各處漿液分布更均勻。

系統(tǒng)配置50 t 石灰儲(chǔ)罐及漿化槽，用以配制脫硫漿液。2 臺(tái)氧化風(fēng)機(jī)將槽內(nèi)的亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽。一套板框式隔膜壓榨過(guò)濾機(jī)對(duì)脫硫石膏進(jìn)行脫水。在三級(jí)吸收塔最上層噴淋層上方安裝除霧器，脫硫凈煙氣經(jīng)除霧器后再進(jìn)入濕式電除塵器。

2.7 煙氣換熱器（GGH）和SCR 脫硝系統(tǒng)

來(lái)自三級(jí)脫酸塔的54 ℃煙氣與SCR 反應(yīng)器出口285 ℃煙氣進(jìn)行換熱，升溫至約235℃，再經(jīng)燃燒器加熱至285 ℃進(jìn)入SCR 反應(yīng)器，脫硝后煙氣進(jìn)入GGH 換熱器降溫至約100 ℃，經(jīng)系統(tǒng)風(fēng)機(jī)送入煙囪排放。系統(tǒng)工藝流程示意圖見(jiàn)圖2。

圖2 煙氣換熱器和脫硝系統(tǒng)

3 運(yùn)行出現(xiàn)的問(wèn)題及改進(jìn)措施

系統(tǒng)投入運(yùn)行后，總體運(yùn)行情況較好，但也出現(xiàn)一些問(wèn)題，經(jīng)分析問(wèn)題出現(xiàn)的原因，針對(duì)不同問(wèn)題分別進(jìn)行了系統(tǒng)改進(jìn)，取得較好效果。

3.1 煙氣換熱器入口溫度偏離設(shè)計(jì)及漏風(fēng)率過(guò)大

回轉(zhuǎn)窯煙氣熱交換器設(shè)計(jì)入口煙氣溫度350 ℃，礦熱爐煙氣熱交換器設(shè)計(jì)入口煙氣溫度240 ℃。系統(tǒng)運(yùn)行后回轉(zhuǎn)窯熱交換器入口實(shí)際溫度200～300 ℃，礦熱爐熱交換器入口實(shí)際溫度220～280 ℃，回轉(zhuǎn)窯側(cè)熱交換器入口煙氣溫度與設(shè)計(jì)偏離較大，以致后續(xù)回轉(zhuǎn)窯一級(jí)布袋除塵器運(yùn)行煙氣溫度只有120 ℃，在生產(chǎn)系統(tǒng)啟動(dòng)初期會(huì)出現(xiàn)布袋結(jié)板現(xiàn)象。通過(guò)更改閥門，擴(kuò)大回轉(zhuǎn)窯熱交換器直通斷閥門面積，增大煙氣直通段流量，減少煙氣通過(guò)U 型冷卻管流量，控制回轉(zhuǎn)窯熱交換器出口煙氣溫度150～200 ℃，達(dá)到控溫目的。

回轉(zhuǎn)窯和礦熱爐熱交換器下方分別設(shè)有8 個(gè)和6 個(gè)下灰口，下灰口采用雙層重錘翻板卸灰閥密封，由于煙氣粉塵顆粒小且密度小，通過(guò)換熱器沉降的粉塵量較小，重錘式翻板卸灰閥不能起到很好的密封作用，測(cè)量回轉(zhuǎn)窯前后煙氣含氧體積分?jǐn)?shù)分別為4.58%和9.84%。采取的解決措施是在下灰口增加手動(dòng)旋轉(zhuǎn)式卸灰閥，整改完畢后再次測(cè)量回轉(zhuǎn)窯前后煙氣含氧量分別為4.25%和4.61%，漏風(fēng)問(wèn)題得到明顯改善。

3.2 氮氧化物濃度偏高及其解決措施

不銹鋼制品的酸洗工藝大部分會(huì)用到硝酸和氫氟酸，因此一部分硝酸根和氟離子會(huì)被帶入到不銹鋼酸洗污泥中。經(jīng)實(shí)驗(yàn)，在300 ℃溫度下硝酸根基本被分解完全，因此幾乎所有硝酸根分解的氮氧化物在回轉(zhuǎn)窯側(cè)進(jìn)入煙氣系統(tǒng)。運(yùn)行過(guò)程中，檢測(cè)到回轉(zhuǎn)窯出口煙氣中氮氧化物質(zhì)量濃度達(dá)到8 000 mg/m3以上，遠(yuǎn)大于設(shè)計(jì)值。

通過(guò)增加催化劑體積、增加氨水噴入量、增加氨蒸發(fā)器流量等改進(jìn)措施，對(duì)脫硝系統(tǒng)進(jìn)行了升級(jí)改造，脫硝系統(tǒng)能力得到顯著提升，保證出口氮氧化物含量符合排放標(biāo)準(zhǔn)。

4 煙氣主要排放指標(biāo)

系統(tǒng)自投運(yùn)以來(lái)，經(jīng)過(guò)調(diào)試與技術(shù)升級(jí)改造，煙氣各項(xiàng)指標(biāo)已到達(dá)或超過(guò)設(shè)計(jì)要求，符合環(huán)評(píng)排放標(biāo)準(zhǔn)。運(yùn)行期間煙氣排放數(shù)值見(jiàn)表2。

5 結(jié)語(yǔ)

本項(xiàng)目借鑒傳統(tǒng)RKEF 鎳鐵冶煉工藝，采用一段蒸汽干燥+回轉(zhuǎn)窯焙燒+礦熱爐還原熔煉工藝處理不銹鋼酸洗含鎳污泥，項(xiàng)目煙氣處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范，能有效去除煙氣中高濃度含氟氣體、氮氧化物以及其他常規(guī)污染物指標(biāo)，系統(tǒng)運(yùn)行率高，煙氣排放指標(biāo)達(dá)到或優(yōu)于排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)類似高氟高氮氧化物煙氣的處理具有一定的借鑒意義。