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        進(jìn)化論系列講座(二十九)最小熵產(chǎn)生原理

        2023-09-22 10:03:35郭建崴
        化石 2023年1期
        關(guān)鍵詞:平衡態(tài)熱力學(xué)線性

        郭建崴

        前文說到,薛定諤《生命是什么》一書中論述的三個觀點(diǎn)后來發(fā)展為理論生物學(xué)的三個方向——理論分子生物學(xué)、量子生物學(xué)和耗散結(jié)構(gòu)理論。

        本篇就來談?wù)労纳⒔Y(jié)構(gòu)理論的曲折發(fā)展過程。這個理論的橫空出世不僅給進(jìn)化論提供了物理學(xué)背書,而且將進(jìn)化的思想拓展到生物學(xué)之外更加廣闊的領(lǐng)域。

        耗散結(jié)構(gòu)理論闡明了開放系統(tǒng)如何從無序演變到有序的過程,指出一個遠(yuǎn)離平衡態(tài)的開放系統(tǒng),通過與外界不斷交換物質(zhì)和能量,當(dāng)外界條件變化達(dá)到一定的閾值時,可以經(jīng)內(nèi)部的作用而產(chǎn)生自組織現(xiàn)象,使系統(tǒng)由原來的無序狀態(tài)自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闀r空有序狀態(tài),形成新的、穩(wěn)定的有序結(jié)構(gòu)——耗散結(jié)構(gòu)。這個理論是比利時物理化學(xué)家和理論物理學(xué)家普里高津于1969年在國際“理論物理學(xué)與生物學(xué)會議”上以《結(jié)構(gòu)、耗散和生命》一文提出的,它將理論熱力學(xué)的研究推向了新的高峰。普里高津因這一重大貢獻(xiàn)而榮獲了1977年諾貝爾化學(xué)獎。

        普里高津(Ilya Prigogine,1917~2003)1917年1月25日生于莫斯科,1921年隨家僑居德國,1929年定居于比利時并于1949年加入比利時國籍。他在1934年進(jìn)入布魯塞爾自由大學(xué)攻讀化學(xué),1941年獲得博士學(xué)位。

        畢業(yè)后,普里高津開始從事化學(xué)熱力學(xué)的研究,其中最使他感興趣的就是不可逆現(xiàn)象所表現(xiàn)出來的“時間的單向性”。當(dāng)時大多數(shù)學(xué)者都認(rèn)為,不可逆現(xiàn)象是一種耗損能量、只能起破壞作用的消極因素。普利高津卻因看到生物有機(jī)體中不可逆現(xiàn)象的主導(dǎo)作用,認(rèn)為研究不可逆現(xiàn)象可能會產(chǎn)生重大科學(xué)成果。這種信念促使他集中精力研究近平衡區(qū)的不可逆過程,于1945年提出了最小熵產(chǎn)生原理。

        最小熵產(chǎn)生原理的推出要先明確幾個概念以及這些概念所涉及的物理學(xué)意義。

        首先說“定態(tài)”。

        當(dāng)系統(tǒng)處在一個恒定的、不隨時間而變化的外部條件時,經(jīng)過一定時間以后,系統(tǒng)可能會達(dá)到一個宏觀上不隨時間變化的恒定狀態(tài),這種狀態(tài)即簡稱為定態(tài)。

        對于孤立系統(tǒng),不管其初始狀態(tài)如何,經(jīng)過一定時間以后,系統(tǒng)必將達(dá)到一個不僅宏觀狀態(tài)恒定、而且內(nèi)部也不再有宏觀不可逆過程(如擴(kuò)散、熱傳導(dǎo)、化學(xué)反應(yīng)等)的狀態(tài)。這就是一種定態(tài),同時也是平衡態(tài),二者是一致的。

        但對于非孤立系統(tǒng),定態(tài)和平衡態(tài)就不一致了。非孤立系統(tǒng)的定態(tài)宏觀狀態(tài)雖然恒定,但系統(tǒng)內(nèi)部仍可以進(jìn)行著各種宏觀不可逆過程,只不過由于內(nèi)部過程同外部交換的總效果使系統(tǒng)的宏觀狀態(tài)不發(fā)生變化。

        例如,把有一定溫差的兩個恒溫?zé)嵩捶謩e接觸到一根鋼筋的兩端,經(jīng)過一定時間以后,鋼筋上各處的溫度不再隨時間而改變,此時系統(tǒng)的溫度分布是一種定態(tài)但不是平衡態(tài),因?yàn)殇摻钌先杂袩醾鲗?dǎo)進(jìn)行,有熱量從高溫端流向低溫端。這樣的定態(tài)是一種非平衡的定態(tài)。如果把兩端的熱源移除,鋼筋上各處的溫度會很快趨于均一,熱傳導(dǎo)不再發(fā)生,此時系統(tǒng)便進(jìn)入平衡態(tài)。這里,平衡態(tài)是一種特殊的定態(tài)。

        因此,系統(tǒng)狀態(tài)可以分為定態(tài)和非定態(tài)(隨時間不斷發(fā)生變化的狀態(tài),如擾動態(tài));定態(tài)又可以分為平衡定態(tài)(即平衡態(tài))和非平衡定態(tài);非平衡定態(tài)又可以再分為近平衡定態(tài)(線性非平衡定態(tài))和遠(yuǎn)平衡定態(tài)(非線性非平衡定態(tài))。

        再說“流”與“力”。

        系統(tǒng)內(nèi)部發(fā)生的不可逆過程可能各不相同,例如熱量的傳導(dǎo)、物質(zhì)的擴(kuò)散、化學(xué)反應(yīng),等等。具體的這些不可逆過程雖然內(nèi)容形式均不相同、描述它們的物理量也不盡一致,但是總有一個物理量是可以代表其共同特征的,就是它們都有變化速率這個要素。因此可以將所有不可逆過程的速率統(tǒng)稱為熱力學(xué)的流,或簡稱為“流”。

        不可逆過程的流是由系統(tǒng)內(nèi)部的某種梯度(如速度梯度、密度梯度、溫度梯度、化學(xué)勢梯度,等等)引起的,就像河水的流速是由河床的落差(高度梯度或稱為勢能梯度)引起的一樣。因此就可以將能夠引起不可逆過程流的所有這些梯度統(tǒng)稱為廣義的熱力學(xué)的力,或簡稱為“力”。

        從“流”與“力”的定義就可以看出,一方面,系統(tǒng)熵產(chǎn)生的大小與“流”有關(guān):流越大熵產(chǎn)生就越大、流越小熵產(chǎn)生也就越??;另一方面,熵產(chǎn)生的大小與熱力學(xué)“力”也直接相關(guān):系統(tǒng)內(nèi)部的力越大,由它引起的不可逆變化就越迅猛,同時熵產(chǎn)生也越大;反之,力越小,由它引起的不可逆變化也越緩和,熵產(chǎn)生也就越小。把二者結(jié)合起來就可以得到一個推論,即系統(tǒng)中一個不可逆過程熵產(chǎn)生的大小(P)是該不可逆過程的流(J)與相應(yīng)的不可逆過程的力(X)的乘積,即關(guān)系式P= J·X。

        通常情況下,一個非平衡的系統(tǒng)不僅有一種不可逆過程,而是同時有多種不可逆的變化發(fā)生。此時,非平衡系統(tǒng)的熵產(chǎn)生與多個熱力學(xué)的流和力相關(guān),因此系統(tǒng)的熵產(chǎn)生就是系統(tǒng)的所有不可逆過程的流與其相應(yīng)的不可逆過程的力的乘積之和。

        當(dāng)用流和力的含義考慮系統(tǒng)的熱力學(xué)狀態(tài)時就表現(xiàn)為,系統(tǒng)處于平衡態(tài)意味著系統(tǒng)內(nèi)部沒有任何不可逆過程發(fā)生,是系統(tǒng)的所有流和力都為零的狀態(tài),系統(tǒng)是均勻的。當(dāng)流和力不為零時,系統(tǒng)就是非平衡態(tài)的。各種非平衡態(tài)又是有差別的,通過對流與力之間的關(guān)系進(jìn)行分析,就能確定系統(tǒng)偏離平衡態(tài)的程度,認(rèn)識到非平衡態(tài)中近平衡態(tài)(或線性非平衡態(tài))與遠(yuǎn)平衡態(tài)(或非線性非平衡態(tài))的區(qū)別。

        普利高津認(rèn)識到,擴(kuò)散、電傳導(dǎo)、熱傳導(dǎo)這些物理現(xiàn)象都可歸納為物質(zhì)或能量的輸運(yùn)過程,因此把這類不可逆過程稱為擴(kuò)散型的。擴(kuò)散型的非平衡系統(tǒng),流和力通常都具有線性關(guān)系。

        還有一類不可逆過程被稱為化學(xué)反應(yīng)型的,包括化學(xué)反應(yīng)、熱核反應(yīng)、光合作用等。在化學(xué)反應(yīng)型的非平衡系統(tǒng)中,流和力的關(guān)系與擴(kuò)散型的不同,只有在化學(xué)反應(yīng)十分接近于化學(xué)平衡的情況下、也就是推動化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的反應(yīng)親合勢很小的狀態(tài)下才呈線性關(guān)系。而由多個反應(yīng)步驟組成的化學(xué)反應(yīng)過程總的反應(yīng)親合勢往往是相當(dāng)大的,這一過程中的力和流的線性關(guān)系對總的反應(yīng)過程就不再適用?;瘜W(xué)反應(yīng)型的不可逆過程一般都屬于非線性的不可逆過程。

        根據(jù)不可逆過程中流和力關(guān)系是線性的還是非線性的,可以把非平衡系統(tǒng)劃分為線性區(qū)與非線性區(qū)。線性區(qū)是距平衡態(tài)不遠(yuǎn)的區(qū)域,也可以稱為近平衡區(qū);非線性區(qū)是遠(yuǎn)離平衡態(tài)的區(qū)域,也可以稱為遠(yuǎn)平衡區(qū)。系統(tǒng)是處在近平衡區(qū)還是遠(yuǎn)平衡區(qū),其穩(wěn)定性是大不相同的。在遠(yuǎn)平衡區(qū)穩(wěn)定性是沒有保證的,而在近平衡區(qū),最小熵產(chǎn)生原理保證了近平衡定態(tài)的穩(wěn)定性,就像熱力學(xué)第二定律保證了平衡態(tài)的穩(wěn)定性一樣。

        最小熵產(chǎn)生原理是普利高津在1945年提出的。他從非平衡系統(tǒng)的流和力的線性關(guān)系出發(fā),考察熵產(chǎn)生(P)隨時間(t)的變化關(guān)系,得到了熵產(chǎn)生對時間的變化率(速率)絕不會大于零這一推論,即在非平衡系統(tǒng)的線性區(qū)(近平衡區(qū)),熵產(chǎn)生的速率只能小于或等于零。系統(tǒng)處在非平衡線性區(qū)某個定態(tài)的情況下熵產(chǎn)生速率等于零(dP/dt=0);而系統(tǒng)偏離這一定態(tài)時熵產(chǎn)生速率則小于零(dP/dt<0)。

        上圖表示了非平衡線性區(qū)熵產(chǎn)生隨時間變化的這種特性??梢钥闯?,在非平衡線性區(qū)的定態(tài),系統(tǒng)有與外部約束條件相一致的最小熵產(chǎn)生值(圖中以P0表示)。這就是最小熵產(chǎn)生原理。

        系統(tǒng)在非平衡線性區(qū)定態(tài)熵產(chǎn)生有最小值,但不能是零和負(fù)值,這是符合熱力學(xué)第二定律的,因?yàn)樵摱申U明任何不可逆過程的熵產(chǎn)生都大于零。只有當(dāng)非平衡的定態(tài)變成為了平衡態(tài),再無不可逆過程發(fā)生,系統(tǒng)自身才不會有熵增加,熵產(chǎn)生P才取零值。

        系統(tǒng)的任何一種狀態(tài)總是不斷地經(jīng)受來自內(nèi)部和外部的擾動,內(nèi)外擾動會使系統(tǒng)的定態(tài)發(fā)生偏離。由于定態(tài)是與時間無關(guān)的宏觀狀態(tài),而擾動態(tài)是與時間緊密關(guān)聯(lián)的不確定態(tài)。根據(jù)最小熵產(chǎn)生原理,定態(tài)具有最小的熵產(chǎn)生值,擾動態(tài)的熵產(chǎn)生一定要大于定態(tài)的熵產(chǎn)生。推理可知,圍繞非平衡定態(tài)的擾動行為就與圍繞平衡態(tài)的擾動行為一樣,總會隨時間不斷地衰減。因此,非平衡線性區(qū)的定態(tài)具有抗擾動的穩(wěn)定性特征,由此演變出某種新的有序結(jié)構(gòu)是不可能的。

        綜上分析可以確定,在平衡態(tài)及其附近不僅不可能自發(fā)形成某種新的有序結(jié)構(gòu)、產(chǎn)生出自組織現(xiàn)象,而且即使一個由初始條件造成的有序結(jié)構(gòu),也會由于熱力學(xué)第二定律(熵增加原理)的作用,其有序結(jié)構(gòu)會隨著時間的推移不斷被破壞,最終成為無序的平衡態(tài);或在最小熵產(chǎn)生原理的作用下到達(dá)一個同外部約束條件相適應(yīng)的、熵產(chǎn)生取最小值的非平衡定態(tài)。近平衡區(qū)不可能成為形成新的有序結(jié)構(gòu)的出發(fā)點(diǎn),自發(fā)過程總是破壞有序增加無序。

        這正是普利高津得出最小熵產(chǎn)生原理后的一段時間內(nèi)直面的困境。他嘗試了許久,希望能把這一原理推演到非平衡系統(tǒng)的非線性區(qū),但一再失敗。遠(yuǎn)平衡區(qū)出現(xiàn)了新情況,那里的定態(tài)熵產(chǎn)生并不一定取最小值。直到后來,普利高津運(yùn)用李雅普諾夫的穩(wěn)定性理論建立了超熵產(chǎn)生的概念,才找到了打開暗鎖的鑰匙,為通向建立耗散結(jié)構(gòu)理論打開了大門。其中艱辛與奇妙請聽下回分解。

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