張雅靜魏偉

(1.廣東省環(huán)境科學(xué)研究院，廣東 廣州 510045；2.廣東環(huán)科院環(huán)境科技有限公司，廣東 廣州 510045)

隨著城市化發(fā)展和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化調(diào)整，大量工業(yè)企業(yè)面臨關(guān)閉、搬遷[1]，根據(jù)《中華人民共和國土壤污染防治法》，土地用途變更為住宅、公共管理與公共服務(wù)用地的，變更前應(yīng)當(dāng)按照規(guī)定進(jìn)行土壤污染狀況調(diào)查。在土壤污染初步調(diào)查的過程中，污染識(shí)別作為基礎(chǔ)環(huán)節(jié)，直接影響整份調(diào)查報(bào)告的質(zhì)量。有研究顯示，在實(shí)際開展的過程中，污染識(shí)別問題出現(xiàn)率高達(dá)77.8%[2]。我國污染場(chǎng)地環(huán)境管理工作剛起步，場(chǎng)地污染診斷的相關(guān)研究經(jīng)驗(yàn)尚不足，需要進(jìn)一步開展大量的應(yīng)用研究及驗(yàn)證工作[3]。目前，一些研究聚焦于建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查要點(diǎn)研究，對(duì)整個(gè)調(diào)查工作的要點(diǎn)進(jìn)行了剖析[4，5]，但重點(diǎn)關(guān)于污染識(shí)別階段的研究還較為欠缺。危險(xiǎn)廢物處理處置企業(yè)由于處理對(duì)象危害大、來源雜，在做污染識(shí)別時(shí)難度比其他企業(yè)更大。本文以廣東某危險(xiǎn)廢物處理處置企業(yè)地塊為例，該企業(yè)生產(chǎn)年限長，收集和處置的危險(xiǎn)廢物種類多、總量大、生產(chǎn)線多，通過本文的研究，旨在確保調(diào)查結(jié)果的全面性和準(zhǔn)確性，并為其他調(diào)查項(xiàng)目的污染識(shí)別提供參考及借鑒。

1 研究區(qū)域概況

研究地塊位于珠江三角洲平原地帶，整體地貌為典型的珠江三角洲沖積平原。地塊內(nèi)原為耕作地，根據(jù)鉆探資料巖土層自上而下分為人工填土、素填土、沖積層、殘積層和基巖。地塊所在地屬于南亞熱帶季風(fēng)性海洋氣候，年平均降水量為1648mm，降水主要集中在夏季，占全年降水量的44%以上，冬季占6%，相對(duì)濕度為81%。

2 污染識(shí)別

2.1 技術(shù)路線

地塊接收、處置固體廢物時(shí)間久(2003—2021年)，占地面積大(約1.5萬m2)，危險(xiǎn)廢物來源企業(yè)數(shù)量大(約6800家)，處理規(guī)模大(共處置固體廢棄物約232萬t)，處理種類多(32種危險(xiǎn)廢物、5種嚴(yán)控廢物、15種一般固體廢物)，處置方式多(14條險(xiǎn)廢物處理工藝生產(chǎn)線)，為了精準(zhǔn)分析本地塊自建成至拆遷期間的生產(chǎn)經(jīng)營情況、危險(xiǎn)廢物處理處置方式、各種危險(xiǎn)廢物處理處置過程中產(chǎn)物、生產(chǎn)過程中污染物產(chǎn)生排放情況等，進(jìn)而準(zhǔn)確全面地分析和評(píng)價(jià)地塊生產(chǎn)運(yùn)營中對(duì)土壤、大氣、地下水的影響，識(shí)別出運(yùn)營過程中各區(qū)域的特征污染物和關(guān)注區(qū)域，本研究按照以下步驟進(jìn)行生產(chǎn)情況分析。

2.1.1 人員訪談和現(xiàn)場(chǎng)踏勘

經(jīng)人員訪談、現(xiàn)場(chǎng)踏勘及資料收集，了解本地塊基本情況。地塊2002年以前主要為農(nóng)田，2002—2003年進(jìn)行吹填，2003年后逐步進(jìn)行了廠房建設(shè)和危險(xiǎn)固體廢物的收集、存放和處置。地塊內(nèi)多處廠房內(nèi)有地下儲(chǔ)池。雨水和污水管網(wǎng)地埋深度約為0.5～1m。地塊范圍內(nèi)及其周邊500m范圍內(nèi)無名木古樹、歷史文物等，有1個(gè)自然村和1個(gè)地表水體。

2.1.2 地塊單元項(xiàng)目劃分

根據(jù)人員訪談、現(xiàn)場(chǎng)踏勘及資料收集，將地塊根據(jù)使用功能劃分為17個(gè)單元。危險(xiǎn)廢物焚燒爐工藝、熱解氣化焚燒爐工藝、污水綜合處理工藝、廢礦物油處理利用工藝、廢樹脂處理利用工藝、重金屬污泥利用工藝、廢包裝桶回收利用工藝、廢有機(jī)溶劑處理利用工藝、餐廚垃圾、地溝油及廢油脂處理綜合利用工藝、污泥機(jī)械脫水工藝、污泥利用工藝、廢電子線路板處理工藝、廢干電池暫存工藝、廢光燈管收集暫存工藝等14個(gè)固體廢棄物處置工藝，1個(gè)倉儲(chǔ)單元，1個(gè)其他重點(diǎn)區(qū)域(道路、化糞池、鍋爐房和總配電房)和1個(gè)一般區(qū)域(停車場(chǎng)、辦公樓等)。

2.1.3 14個(gè)固體廢物處置工藝固體廢物來源分析

每個(gè)工藝收集的固體廢棄物先按嚴(yán)控廢物、危險(xiǎn)廢物、一般固體廢物3個(gè)固體廢物類別進(jìn)行分類；按照危險(xiǎn)廢物代碼對(duì)危險(xiǎn)廢物來源企業(yè)進(jìn)行匯總，匯總后將每種危險(xiǎn)廢物的來源企業(yè)按《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GB/T 4754-2017)進(jìn)行行業(yè)類型分類，再結(jié)合1998版、2008版、2016版、2021版的《國家危險(xiǎn)廢物名錄》每種類別的危險(xiǎn)廢物的定義，對(duì)企業(yè)進(jìn)行進(jìn)一步分類，分類后根據(jù)企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模、生產(chǎn)時(shí)間、固體廢棄物產(chǎn)生量及廢物成分等篩選出具有代表性的典型企業(yè)。通過資料收集，對(duì)篩選出的代表企業(yè)原輔料、生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污情況進(jìn)行分析，識(shí)別出其產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物中的潛在污染物。本地塊收集處置的危險(xiǎn)廢物種類多、數(shù)量大，是污染識(shí)別工作的重點(diǎn)。危險(xiǎn)廢物中的潛在污染物識(shí)別步驟詳見圖1。

圖1 危險(xiǎn)廢物中的潛在污染物識(shí)別技術(shù)路線圖

2.1.4 潛在污染物分析

倉儲(chǔ)單元和其他重點(diǎn)區(qū)域關(guān)注整個(gè)地塊的所有潛在污染物。

2.1.5 各單元項(xiàng)目生產(chǎn)環(huán)境分析

根據(jù)前期收集甄別的資料對(duì)每個(gè)單元項(xiàng)目平面布局、管道分布、儲(chǔ)罐、防滲防腐、環(huán)境污染、違法行為、工藝流程、生產(chǎn)設(shè)備及原輔料進(jìn)行分析，分析單元項(xiàng)目平面、管道、儲(chǔ)罐變化等情況對(duì)地塊土壤及地下水的影響，識(shí)別出后續(xù)土壤污染狀況調(diào)查需要關(guān)注的區(qū)域。

2.1.6 各單元項(xiàng)目處置過程中產(chǎn)物及產(chǎn)污分析

分析單元項(xiàng)目各類固體廢棄物處置過程中的產(chǎn)物及產(chǎn)污，識(shí)別出后續(xù)調(diào)查需關(guān)注的潛在污染物。

2.1.7 單元項(xiàng)目小結(jié)

對(duì)前6個(gè)階段分析的資料進(jìn)行匯總，篩選出各單元潛在污染物和重點(diǎn)關(guān)注區(qū)域。

2.2 危險(xiǎn)廢物污染識(shí)別

以廢樹脂利用工藝為例，根據(jù)本地塊危險(xiǎn)廢物聯(lián)單、危險(xiǎn)廢物接收明細(xì)表、年度危險(xiǎn)廢物經(jīng)營情況匯總表等資料可知，本地塊廢樹脂利用工藝2004年投產(chǎn)至2015年停產(chǎn)，主要收集處置HW13有機(jī)樹脂類廢物，接收總量約5908.02t，共來自910家企業(yè)，對(duì)910家企業(yè)按照《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》(GBT 4754-2017)進(jìn)行分類統(tǒng)計(jì)、匯總，這些企業(yè)共分為44種行業(yè)類型。

在這44個(gè)行業(yè)類型中，根據(jù)HW13有機(jī)樹脂類廢物產(chǎn)生方式及行業(yè)特點(diǎn)可以進(jìn)一步分為以下幾類型。

化學(xué)原料和化學(xué)制品制造業(yè)，化學(xué)纖維制造業(yè)這2大行業(yè)涉及的188家企業(yè)，主要是樹脂生產(chǎn)過程中產(chǎn)生相關(guān)廢物，因此合并這2類企業(yè)為“樹脂的化學(xué)合成企業(yè)”。

電氣機(jī)械和器材制造業(yè)，房地產(chǎn)業(yè)，紡織服裝、服飾業(yè)等32個(gè)行業(yè)的674家企業(yè)，主要是利用樹脂及樹脂制品(如含聚氨酯的膠水、溶劑，以及線路板、膜等)作為原輔材料生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品，涉及危廢產(chǎn)生環(huán)節(jié)為企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含樹脂廢物，以及作為原輔材料的樹脂制品的包裝物，因此將這些企業(yè)合并為“生產(chǎn)及制造過程中樹脂制品的使用企業(yè)”。

生態(tài)保護(hù)和環(huán)境治理業(yè)，電力、熱力生產(chǎn)和供應(yīng)業(yè)，黑色金屬冶煉和壓延加工業(yè)等6個(gè)行業(yè)涉及的18家企業(yè)，主要是企業(yè)水處理系統(tǒng)使用離子交換樹脂、滲透膜對(duì)廢水進(jìn)行處理，因此合并將這些企業(yè)合并為“水處理中樹脂的使用企業(yè)”。

道路運(yùn)輸業(yè)，零售業(yè)，批發(fā)業(yè)和裝卸搬運(yùn)和倉儲(chǔ)業(yè)這4個(gè)行業(yè)涉及30家企業(yè)，這些企業(yè)涉及危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生環(huán)節(jié)為運(yùn)輸和暫存過程中樹脂產(chǎn)品的損壞與報(bào)廢，因此合并這些企業(yè)為“樹脂暫存與報(bào)廢企業(yè)”。

綜上可知，根據(jù)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生企業(yè)的行業(yè)特點(diǎn)及廢物產(chǎn)生方式分析確定，本地塊收集處置的HW13有機(jī)樹脂類廢物的企業(yè)可分類為樹脂的化學(xué)合成企業(yè)、生產(chǎn)及制造過程中樹脂制品的使用企業(yè)、水處理中樹脂的使用企業(yè)和樹脂暫存與報(bào)廢企業(yè)4種類型，每個(gè)類型選取生產(chǎn)年限較長、生產(chǎn)時(shí)間跨度較大、產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物總量較多的1～3家企業(yè)作為典型企業(yè)進(jìn)行詳細(xì)分析。

通過對(duì)上述選取的典型企業(yè)進(jìn)行原輔料、生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污分析，得出各類典型企業(yè)產(chǎn)生的HW13有機(jī)樹脂類廢物中的潛在污染物見表1。

表1 企業(yè)產(chǎn)污情況匯總

綜上，該地塊收集處置的HW13有機(jī)樹脂類廢物中的潛在污染物為環(huán)氧氯丙烷、雙酚A、四溴雙酚A、丙酮、2-丁酮、甲苯、二甲苯、環(huán)已酮、甲醇、壬基酚、磷酸二氫鈉、丙二醇甲醚、丁酮、丙酮、異丙酮、乙酸乙酯、石油烴(C10-C40)、多環(huán)芳烴、砷、鉛、汞、揮發(fā)酚、鄰苯二甲酸酯類、丙烯酸和甲基丙烯酸。

2.3 研究地塊生產(chǎn)產(chǎn)污分析

根據(jù)前期收集甄別的資料對(duì)每個(gè)工藝的原輔料、生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污情況進(jìn)行分析，識(shí)別出后續(xù)土壤污染狀況調(diào)查需要關(guān)注的區(qū)域及潛在污染物。

以廢樹脂利用工藝為例。

2.3.1 原輔料

廢樹脂利用工藝的處理對(duì)象為HW13有機(jī)樹脂類廢物。

廢樹脂利用工藝前期擁有1臺(tái)導(dǎo)熱油爐作為供熱設(shè)施，后期導(dǎo)熱油爐更換為柴油鍋爐，燃油種類為0#柴油，此外無其他輔料，因此本工藝輔料中的特征污染物主要為多氯聯(lián)苯和總石油烴。

2.3.2 廢樹脂利用工藝流程

廢樹脂回廠后，按照1∶1.5～1∶1與水混合對(duì)濾餅進(jìn)行稀釋；通過導(dǎo)熱油爐對(duì)其進(jìn)行加熱升溫至70℃，通過自然沉降使濾餅中的DINP逸出到水中，收集上層油狀液體得到含DINP的粗產(chǎn)品；產(chǎn)生的濾渣通過板框壓濾機(jī)脫水；粗產(chǎn)品通過靜置沉降達(dá)到精制提純加工的目的，對(duì)粗產(chǎn)品進(jìn)行脫水處理得到再生產(chǎn)品。

2.3.3 廢樹脂利用工藝產(chǎn)污分析

2.3.3.1 水污染源

廢樹脂利用工藝產(chǎn)生的廢水主要為濾渣壓濾產(chǎn)生的廢水和精制沉降脫水壓濾產(chǎn)生的廢水。

2.3.3.2 固體廢物污染源

廢樹脂利用工藝產(chǎn)生的固體廢物主要為加熱沉降壓濾后產(chǎn)生的濾渣和精制沉降壓濾后產(chǎn)生的濾渣。

廢樹脂利用工藝產(chǎn)生的廢水進(jìn)入研究地塊的綜合污水處理工藝處理達(dá)標(biāo)后排放，機(jī)械壓濾產(chǎn)生的濾渣送入本地塊的危險(xiǎn)廢物焚燒工藝。結(jié)合輔料、生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污情況，廢樹脂利用工藝生產(chǎn)過程中需關(guān)注的潛在污染物為鄰苯二甲酸二異壬脂、多氯聯(lián)苯和總石油烴。

2.4 生產(chǎn)環(huán)境污染識(shí)別

根據(jù)資料收集、人員訪談等信息，廢樹脂利用工藝生產(chǎn)期間廠房均已硬化，硬化良好，未見明顯裂縫等，防腐防滲效果較好。生產(chǎn)期間未發(fā)生泄漏、環(huán)境污染事故，未收到因廢氣、廢水、固體廢物造成的環(huán)境問題被舉報(bào)或投訴，未發(fā)生廢氣、廢水、固體廢物相關(guān)的環(huán)境違法行為。

2.5 地塊拆遷過程污染識(shí)別

研究地塊在調(diào)查前已進(jìn)行拆遷，整個(gè)拆遷過程嚴(yán)格按照備案的方案執(zhí)行工作，所有遺留物料及殘留污染物統(tǒng)一采用桶裝、罐裝、袋裝的方式進(jìn)行收集，明確標(biāo)識(shí)，分類存放在鋼混結(jié)構(gòu)的倉庫內(nèi)，避免不同性質(zhì)的物料混放，倉庫地面均做了防滲漏處理，并做了分隔墻、廢水排水溝和收集池，安裝了主動(dòng)消防系統(tǒng)、配備消防器材和監(jiān)控?cái)z像頭，并定期安排專人巡檢查。拆除后的設(shè)備存放于污水處理區(qū)附近的倉庫，在倉庫清洗，清洗廢水存入污水池委外處理，廢渣委外處理，清洗后的設(shè)備當(dāng)做一般固廢外賣。因此拆遷過程對(duì)本地塊環(huán)境影響較小。

3 污染識(shí)別結(jié)果

結(jié)合危險(xiǎn)廢物中的潛在污染物、研究地塊生產(chǎn)原輔料、產(chǎn)污情況及地塊拆遷過程的污染識(shí)別，可得出本地塊各工藝流程需關(guān)注的特征污染物，以研究地塊廢樹脂利用工藝為例，該工藝需關(guān)注的特征污染物為環(huán)氧氯丙烷、雙酚A、四溴雙酚A、丙酮、2-丁酮、甲苯、二甲苯、環(huán)已酮、甲醇、壬基酚、磷酸二氫鈉、丙二醇甲醚、丁酮、丙酮、異丙酮、乙酸乙酯、石油烴(C10-C40)、多環(huán)芳烴、砷、鉛、汞、揮發(fā)酚、鄰苯二甲酸酯類、丙烯酸、甲基丙烯酸和多氯聯(lián)苯。

4 結(jié)語

污染識(shí)別是地塊土壤污染狀況調(diào)查至關(guān)重要的一步，污染識(shí)別是否全面、準(zhǔn)確對(duì)地塊調(diào)查起到至關(guān)重要的作用[6]。危險(xiǎn)廢物處置企業(yè)處置對(duì)象環(huán)境危害大，且來源通常較為復(fù)雜，來自不同企業(yè)的危險(xiǎn)廢物潛在污染物差異較大，若對(duì)每一個(gè)危險(xiǎn)廢物來源企業(yè)進(jìn)行分析，工作量巨大，本研究通過對(duì)上游企業(yè)按行業(yè)類型進(jìn)行分類，選取典型企業(yè)進(jìn)行污染識(shí)別，可大大減小污染識(shí)別的工作量，為危險(xiǎn)廢物處置型企業(yè)的污染識(shí)別提供一種較優(yōu)的思路。