易 幸

(湘潭市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測管理站，湖南 湘潭 411100)

農(nóng)藥在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中依然承擔(dān)著不可或缺的作用，如殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑、熏蒸劑、生長調(diào)節(jié)劑等。為保障湘潭市民的“菜籃子”，了解當?shù)胤N植和銷售的蔬菜中農(nóng)藥殘留情況，本文對2022年湘潭市隨機抽取的蔬菜進行有機磷類、有機氯類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類、新煙堿類等76種農(nóng)藥殘留量進行檢測分析，評價當前蔬菜中農(nóng)藥殘留狀況的安全性，并對蔬菜中農(nóng)藥殘留質(zhì)量安全提出建議。

1 儀器與材料

1.1 儀器與設(shè)備

Agilent7890B GC氣相色譜儀(配有FPD檢測器)；Agilent 6890N GC氣相色譜儀(配有ECD檢測器)；Thermo Ultimate 3000-TSQ Quantum Access Max超高效液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀(配有電噴霧離子源ESI)；食品加工機(飛利浦)；電子天平(0.01g，梅特勒-托利多有限公司)；FA25高速分散勻漿機(德國弗魯克公司)；H1850高速離心機(湖南湘儀有限公司)；Vortex-Genie2渦旋混合器(美國SI公司)。

1.2 材料與試劑

乙腈(色譜純，德國默克)、丙酮(色譜純，美國賽默飛)、正己烷(色譜純，美國賽默飛)、甲醇(色譜純，德國默克)；甲酸(色譜純，天津光復(fù))；氯化鈉(分析純，國藥試劑)；弗羅里硅土固相萃取柱(6mL，1000mg，天津博納艾杰爾)；微孔濾膜(13mm 0.22um，尼龍，天津博納艾杰爾)；實驗用水均為超純水。

農(nóng)藥標準品具體如下。

有機磷類：甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、樂果、敵敵畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、磷胺、蠅毒磷、久效磷、倍硫磷、殺撲磷。

有機氯和擬除蟲菊酯類：六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、三氯殺螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利、氯菊酯、醚菊酯。

氨基甲酸酯類：涕滅威(包括涕滅威砜和涕滅威亞砜)、滅多威、克百威(包括3-羥基克百威)、甲萘威。

新煙堿類：吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪。

苯甲酰脲類：除蟲脲、滅幼脲、氟啶脲。

其他類：吡唑醚菌酯、嘧菌酯、甲霜靈、氯蟲苯甲酰胺、多菌靈、蟲螨腈、氟蟲腈(包括氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚)、茚蟲威、苯醚甲環(huán)唑、多效唑、蟲酰肼、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、噠螨靈、嘧霉胺、烯酰嗎啉、咪鮮胺、二甲戊靈、阿維菌素、氯吡脲、噻嗪酮、吡蚜酮、滅蠅胺、霜霉威等。

均購于農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護科研監(jiān)測所，以上標準品的濃度均為1000ug·mL-1。

1.3 樣品及樣品檢測

1.3.1 樣品來源

按照NY/T 762-2004《蔬菜農(nóng)藥殘留檢測抽樣規(guī)范》[1]標準方法在全市范圍內(nèi)按雨湖區(qū)、岳塘區(qū)、湘潭縣、湘鄉(xiāng)市、韶山市、高新區(qū)、九華經(jīng)開區(qū)共7個縣市區(qū)的蔬菜生產(chǎn)基地、批發(fā)市場、農(nóng)貿(mào)市場、超市，按不同區(qū)域和品種，分4個季度，每個季度抽取178批次，共抽取712批次。

1.3.2 檢測方法

按照NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》[2]檢測有機磷、有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多殘留(除醚菊酯)，按照GB 23200.121-2021《植物源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》[3]檢測有機磷類、氨基甲酸酯類、新煙堿類、苯甲酰脲類、其他類(含醚菊酯)農(nóng)藥多殘留。若有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留存在超標，按照GB 23200.8-2016《食品安全國家標準水果和蔬菜中500 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定》[4]進行定性定量復(fù)驗。若存在除有機氯和擬除蟲菊酯類以外的農(nóng)藥殘留超標，按GB 23200.121-2021《植物源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》復(fù)驗。

標準溶液均采用不含待測物的性質(zhì)相同或相似的空白基質(zhì)匹配標準溶液配制。

1.3.3 判定依據(jù)

按GB 2763-2021《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[5]對檢測結(jié)果進行判定。樣品中所檢項目檢測值均不超過在GB 2763-2021標準中的限量值，結(jié)論為“合格”。樣品中所檢項目檢測值有一項或多項超出在GB 2763-2021標準中的限量值，結(jié)論為“不合格”。

2 結(jié)果與分析

2.1 農(nóng)藥殘留的總體檢出情況

2022年共抽查蔬菜樣品712批次，對有機磷類、有機氯和擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類、新煙堿類、苯甲酰脲類、其他類等76種農(nóng)藥多殘留進行檢測，根據(jù)《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763-2021)進行判定，共6批次樣品超標，合格率99.2%，遠超國家規(guī)定合格率98%的要求，表明湘潭市蔬菜農(nóng)藥殘留總體情況是安全的。經(jīng)檢測，共有10種農(nóng)藥超標，分別是常規(guī)農(nóng)藥苯醚甲環(huán)唑超標2次，毒死蜱、氯氟氰菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、吡唑醚菌酯、腐霉利、噻蟲嗪、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、氯蟲苯甲酰胺等9種農(nóng)藥各超標1次，其中，毒死蜱為限用農(nóng)藥，禁止在蔬菜上使用，有1批次樣品同時存在4種農(nóng)藥殘留超標，2批次樣品同時存在2種農(nóng)藥殘留超標。具體超標樣品的檢測結(jié)果見表1。

表1 2022年湘潭市蔬菜風(fēng)險監(jiān)測中超標樣本檢測結(jié)果表

2.2 不同品種蔬菜農(nóng)藥殘留情況

在監(jiān)測的712份蔬菜樣品中，檢出超標樣品6份，超標率為0.8%。超標率從高到低分別為豆類4.5%(1/22)、根莖類3.8%(2/52)、鱗莖類2.3%(1/43)、茄果類1.5%(1/66)、葉菜類0.4%(1/244)，食用菌類、薯芋類、蕓薹屬、瓜類等4類均未超標。檢出含農(nóng)藥殘留樣品124份，檢出率為17.4%；檢出率從高到低分別為茄果類34.8%(23/66)、食用菌33.3%(1/3)、豆類31.8%(7/22)、鱗莖類27.9%(12/43)、葉菜類21.7%(53/244)、薯芋類20.0%(2/10)、蕓薹屬11.7%(15/128)、根莖類11.5%(6/52)、瓜類3.5%(5/144)。結(jié)合表1，可以看出，蔬菜中農(nóng)藥殘留風(fēng)險較高的品種是豆類(如豇豆)、根莖類(如芹菜、姜)、鱗莖類(如韭菜)、茄果類(如辣椒)、葉菜類(如大白菜)。

2.3 不同種類農(nóng)藥殘留檢出情況比較

本次共檢測農(nóng)藥殘留76種，檢出農(nóng)藥殘留超標10種，分別是三唑類農(nóng)藥苯醚甲環(huán)唑超標2次，超標率為0.28%；有機磷類農(nóng)藥毒死蜱超標1次、有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氯氟氰菊酯、腐霉利共2種各超標1次，新煙堿類農(nóng)藥吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪共3種各超標1次，甲氧基丙烯酸酯類農(nóng)藥吡唑醚菌酯、生物農(nóng)藥甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、酰胺類農(nóng)藥氯蟲苯甲酰胺各超標1次，超標率均為0.14%。

從檢出農(nóng)藥來分析，共檢出32種農(nóng)藥殘留，在檢測的712份蔬菜樣品中，檢出頻次較高的農(nóng)藥品種有吡蟲啉檢出29份，檢出率4.07%；苯醚甲環(huán)唑檢出20份，檢出率2.81%；多菌靈、吡唑醚菌酯、茚蟲威均檢出17份，檢出率2.39%；噻蟲嗪、噠螨靈檢出16份，檢出率2.25%；烯酰嗎啉檢出15份，檢出率2.11%；氯蟲苯甲酰胺檢出13份，檢出率1.83%；啶蟲脒、甲霜靈檢出11份，檢出率1.54%；咪鮮胺檢出10份，檢出率1.4%；蟲螨腈檢出9份，檢出率1.26%；甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽檢出8份，檢出率1.12%；嘧霉胺檢出5份，檢出率0.7%；毒死蜱、氯氟氰菊酯、吡蚜酮、嘧菌酯均檢出4份，檢出率0.56%；腐霉利、噻嗪酮檢出3份，檢出率0.42%；百菌清、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯、氟啶脲、阿維菌素檢出2份，檢出率0.28%；五氯硝基苯、甲氰菊酯、溴氰菊酯、多效唑、蟲酰肼、滅蠅胺檢出1份，檢出率0.14%，詳見表2。

表3 不同來源的茶葉農(nóng)藥殘留檢出情況比較

2.4 不同來源的蔬菜農(nóng)藥殘留檢出情況

根據(jù)蔬菜的不同來源，將蔬菜樣本分為蔬菜生產(chǎn)基地或合作社、市場或超市2大類，生產(chǎn)基地或合作社的蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率與超標率分別為16.9%、0.31%，而市場或超市的蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率與超標率均比生產(chǎn)基地或合作社的檢出率與超標率高，分別為22.2%、6.35%。說明湘潭市生產(chǎn)基地生產(chǎn)的蔬菜在農(nóng)藥管理上比市場或超市銷售的蔬菜略好。

3 結(jié)論

本次蔬菜檢測結(jié)果顯示，2022年湘潭市蔬菜風(fēng)險監(jiān)測中，隨機抽取712批次蔬菜，檢測76種農(nóng)藥殘留，有6批次樣品超標，合格率99.2%，遠超國家規(guī)定合格率98%的要求，表明湘潭市蔬菜農(nóng)藥殘留總體情況是安全的，能確保該市蔬菜農(nóng)藥殘留質(zhì)量安全。但是，仍有禁限用農(nóng)藥毒死蜱，常規(guī)農(nóng)藥苯醚甲環(huán)唑、氯氟氰菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、吡唑醚菌酯、腐霉利、噻蟲嗪、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、氯蟲苯甲酰胺共10種農(nóng)藥存在超標，且有1批次樣品同時存在4種農(nóng)藥殘留超標，2批次樣品同時存在2種農(nóng)藥殘留超標，因此仍存在一定的風(fēng)險隱患，可能存在違規(guī)用藥或超范圍、超標準施用農(nóng)藥的現(xiàn)象，特別是禁限用農(nóng)藥毒死蜱的超標，應(yīng)引導(dǎo)高度重視。

從蔬菜品種來分析，超標率從高到低分別為豆類4.5%(1/22)、根莖類3.8%(2/52)、鱗莖類2.3%(1/43)、茄果類1.5%(1/66)、葉菜類0.4%(1/244)，食用菌類、薯芋類、蕓薹屬、瓜類等4類均未超標。蔬菜中農(nóng)藥殘留風(fēng)險較高的品種是豆類(如豇豆)、根莖類(如芹菜、姜)、鱗莖類(如韭菜)、茄果類(如辣椒)、葉菜類(如大白菜)。

從農(nóng)藥種類來分析，三唑類農(nóng)藥苯醚甲環(huán)唑超標率為0.28%；有機磷類農(nóng)藥毒死蜱、有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥氯氟氰菊酯、腐霉利，新煙堿類農(nóng)藥吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪，甲氧基丙烯酸酯類農(nóng)藥吡唑醚菌酯、生物農(nóng)藥甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、酰胺類農(nóng)藥氯蟲苯甲酰胺超標率均為0.14%。

從蔬菜來源來分析，湘潭市生產(chǎn)基地生產(chǎn)的蔬菜比市場或超市銷售的蔬菜農(nóng)藥殘留超標率與檢出率均低，說明湘潭市生產(chǎn)基地生產(chǎn)的蔬菜在施用農(nóng)藥管理上比市場或超市銷售的蔬菜略好。

建議進一步落實政府監(jiān)督部門的屬地責(zé)任，加大對生產(chǎn)基地、市場、超市的蔬菜農(nóng)藥殘留的風(fēng)險監(jiān)測，重點排查豇豆、芹菜、姜、韭菜、辣椒、大白菜的農(nóng)藥殘留風(fēng)險隱患，特別是加大對苯醚甲環(huán)唑、毒死蜱、氯氟氰菊酯、腐霉利、吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、吡唑醚菌酯、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、氯蟲苯甲酰胺等10種農(nóng)藥的監(jiān)測分析，同時應(yīng)加大對生產(chǎn)基地的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)技術(shù)指導(dǎo)，指導(dǎo)規(guī)范使用農(nóng)藥，要求嚴格遵循農(nóng)藥安全使用間隔期，完善承諾達標合格證、農(nóng)產(chǎn)品“身份證”、質(zhì)量安全追溯管理、信用管理等質(zhì)量安全監(jiān)管制度。超市、市場應(yīng)嚴格開展蔬菜的市場準入檢測，確保外地蔬菜的質(zhì)量安全。