◎丁 婷，袁 梅，許 儀，張曉敏，劉 穎，李晶晶

（紅安縣公共檢驗檢測中心，湖北 紅安 438400）

伴隨我國檢驗分析技術的水平提升，農(nóng)藥殘留的測定變得越來越精準快速[1]。目前，測定蔬菜糧食中農(nóng)藥殘留量的方法中，氣相色譜法具備準確性高、操作簡單、速度快等特點，并且能與質(zhì)譜方法聯(lián)用，在實際中的應用廣泛，是測定農(nóng)藥殘留的主要方法之一[2]。紅薯由于含有豐富的營養(yǎng)成分，如多糖類物質(zhì)、原花青素、薯蕷皂苷元、膳食纖維素、多種維生素及礦物質(zhì)等[3]，深受廣大人民群眾的喜愛，作為我國主要糧食作物之一，種植地覆蓋四川盆地、黃淮海、長江流域和東南沿海各省[4]，種植面積大，總產(chǎn)量高，是許多省份縣市的主要經(jīng)濟來源與特色名片。紅薯作為“家家戶戶餐桌上的美食”，對紅薯中的農(nóng)藥殘留進行檢測非常必要。

農(nóng)藥對農(nóng)業(yè)的現(xiàn)代化生產(chǎn)有著不可替代的作用，它能保證作物的優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)，病、蟲、草以及鼠害，是在作物的生長過程中常見的問題，一些種植戶對于規(guī)范面積用藥，間隔時長用藥等觀念意識薄弱，導致農(nóng)藥超量超標使用，農(nóng)藥殘留在農(nóng)作物中，人體通過飲食攝入農(nóng)藥及其有害代謝產(chǎn)物，有一定幾率發(fā)生農(nóng)藥中毒事件。不僅如此，種植地、水源等環(huán)境中的農(nóng)藥及其分解物會使蛙類及蟲害天敵死亡，生態(tài)平衡遭到破壞，導致惡性循環(huán)[5]。在農(nóng)藥的分類中，有機氯類的脂溶性較強，由于其揮發(fā)性較低，化學結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，造成了有機氯類農(nóng)藥的高蓄積和高殘留，而這種農(nóng)藥進入人體，會損害人體的各個系統(tǒng)，尤其是生殖系統(tǒng)與神經(jīng)系統(tǒng)，對它們的傷害是不可逆轉(zhuǎn)的[6]。劉偉明等[7]研究指出，乙酰膽堿酶的活性會被組織和血液中的有機磷農(nóng)藥抑制，引起神經(jīng)系統(tǒng)異常，出現(xiàn)精神疾病，同時免疫功能、視覺功能、生殖功能等都會受到不同程度的損傷，致突變致癌的概率大大增加。除了有機氯農(nóng)藥外，氨基甲酸酯類農(nóng)藥的中毒癥狀與其類似，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥比有機氯農(nóng)藥的毒性更大，也有較強的蓄積性，人體中毒時還會出現(xiàn)皮膚方面的疾病[8]。

目前，農(nóng)藥殘留檢測技術飛速發(fā)展，主要有以下幾種檢驗檢測技術。首先是氣相色譜法，在分析化學中，它占據(jù)了非常重要的位置，在各類分析領域中得到了廣泛應用，所以在農(nóng)藥的常量檢測中，氣相色譜儀的應用非常常見；其次是薄層色譜法，由于其簡單的操作，多樣品檢測的特性，可以篩選出復雜的混合物；再次是高效液相色譜法，它擁有較高的檢測效率以及靈敏度，隨著檢驗檢測技術的發(fā)展，高效液相色譜法的自動化程度較高，在農(nóng)藥殘留檢驗分析中起著不可替代的作用；最后是氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用，如氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)誼和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用，這兩個方法綜合了分離和鑒定兩種功能，不僅可以實現(xiàn)定性，還可以對農(nóng)藥殘留及其代謝物進行定量檢測，它們多應用于農(nóng)藥的降解產(chǎn)物及代謝產(chǎn)物的檢測中[9]。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

購買于天津環(huán)保所的6種農(nóng)殘標準品（樂果，甲基對硫磷，毒死蜱，亞胺硫磷，伏殺磷，三唑磷）；紅安縣當?shù)厥袌鲑徺I的紅薯（紅薯12-52號）；于武漢邁瑞達公司、科試公司購買的色譜純級乙腈、丙酮、氯化鈉等。

1.2 儀器與設備

安捷倫科技（中國）有限公司購買的Rtx-1色譜柱：柱長30 m，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.25 μm；島津儀器蘇州有限公司購買的氣相色譜儀：型號GC-2010，配FPD檢測器；奧豪斯股份有限公司購買的分析天平，型號EX224ZH；寧波新芝有限公司購買的勻漿機，型號為XHF-DY。

1.3 研究方法

1.3.1標準溶液的配置

制備標準儲備液（10 mg/mL）：取標準品（溶劑：丙酮，濃度：100 mg/mL）1 mL，在10 mL容量瓶中用丙酮定容。制備標準中間液（0.1 mg/mL）：取1 mL標準儲備液，丙酮定容至100 mL。制備標準使用液（10 mg/L）：取標準中間液1mL，丙酮定容至10 mL。分別取標準使用液2、5、10、20、50、100、200 μL，定容至1mL，混勻，制備濃度梯度為0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L的標準工作液，上儀器檢測。將峰面積為縱坐標，各組分濃度為橫坐標，繪制標準曲線。

1.3.2 儀器條件

使用FPD檢測器，氮氣為載氣，進樣口溫度為220 ℃，檢測器溫度為250 ℃，進樣條件為：體積1 μL，不分流進樣，電流保持1.0 nA。升溫程序設定為：150 ℃保持2 min，以8 ℃/min升至250 ℃，保持12 min。

1.3.3 樣品制備

粉碎紅薯樣品，在25.0 g試樣中加入50.0 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，并用100 mL具塞量筒收集濾液，加入5 g氯化鈉，劇烈震蕩，靜置后取乙腈層10.00 mL于燒杯，把燒杯放入80 ℃水浴恒溫振蕩器里蒸發(fā)，待蒸發(fā)近干，丙酮復溶、轉(zhuǎn)移至離心管，定容至5.0 mL，旋渦混合器混勻，濾膜過濾至樣品瓶中，待測定。

2 結(jié)果與分析

2.1 6種有機磷農(nóng)藥的回歸方程

選取6種標準品濃度（標準品純度≥98%）（0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L），將濃度與峰面積用最小二乘法進行線性回歸，樂果，甲基對硫磷，毒死蜱，亞胺硫磷，伏殺硫磷，三唑磷標準曲線方程見表1。在表1中，6種農(nóng)藥各濃度的線性關聯(lián)良好，相關系數(shù)均大于 0.990。

表1 線性測定結(jié)果

2.2 紅安縣2020年至2022年紅薯樣品的農(nóng)藥殘留分析

紅安縣紅薯樣品（紅薯12~52號）在2020年至2022年的監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果如表2所示。由表2可知，近三年紅安縣紅薯產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢出數(shù)量極少，超過國家標準規(guī)定的不合格紅薯產(chǎn)品僅為1個，無農(nóng)藥殘留現(xiàn)象發(fā)生，說明紅安縣紅薯產(chǎn)業(yè)按照標準化生產(chǎn)，農(nóng)戶與企業(yè)的食品安全意識強，當?shù)卣c檢驗檢測機構(gòu)的宣傳與技術幫扶政策得到落實，紅薯產(chǎn)業(yè)的整體環(huán)境生態(tài)呈現(xiàn)綠色狀態(tài)。

表2 紅安縣2020年至2021年紅薯樣品的農(nóng)藥殘留分析表

3 結(jié)論

相較于其他檢測方法，氣相色譜法的操作方便快捷，檢測的靈敏度高，在大批量的檢測中，能夠節(jié)省資金，這些優(yōu)勢使得氣相色譜法在蔬菜瓜果及糧食的日常檢測中得到廣泛應用[10]。農(nóng)藥殘留的范圍較廣，從施加農(nóng)藥無法分解的農(nóng)藥本體，到農(nóng)藥在自然環(huán)境下分解產(chǎn)生的有毒代謝物和降解物，都屬于農(nóng)藥殘留檢測的范圍，它們難以分解，留存在蔬菜水果糧食和自然環(huán)境中，具有對人體產(chǎn)生危害的潛在風險。

人體在攝入了農(nóng)藥污染的農(nóng)作物后，輕微癥狀表現(xiàn)為頭痛、惡心和嘔吐等癥狀，當大量攝入農(nóng)藥殘留成分時，會使神經(jīng)系統(tǒng)和消化系統(tǒng)出現(xiàn)明顯病變，如果不及時就醫(yī)和采取正確的醫(yī)療手段進行治療，嚴重時會導致死亡。殘留的農(nóng)藥成分在人體內(nèi)不斷累積，會導致心血管疾病。例如，動脈粥樣硬化和生殖系統(tǒng)疾病，如不孕不育癥的高發(fā)，嚴重個體甚至表現(xiàn)為癌癥的發(fā)生。楊志清[6]等研究表明，人體免疫系統(tǒng)功能的下降，與食用農(nóng)藥殘留超標的蔬菜及其他農(nóng)作物有關。短期攝入會產(chǎn)生頭痛、嘔吐和腹瀉等癥狀，長期攝入會使青少年的生長發(fā)育速率降低，不僅使免疫力下降，還會造成兒童及青少年造血功能的紊亂。農(nóng)藥殘留除了會導致上述問題以外，還會增加胎兒的畸形發(fā)生率。有研究表明，孕婦食入含有農(nóng)藥殘留的蔬菜瓜果后，會將這些毒素會通過胎盤或母乳被胎兒吸收，從而使得胎兒發(fā)生畸形的風險大大增加，而且有可能導致嬰兒出生后其神經(jīng)系統(tǒng)和消化系統(tǒng)出現(xiàn)病變，或發(fā)育不完全。目前，農(nóng)作物中的農(nóng)藥殘留已經(jīng)被列為導致缺陷嬰兒發(fā)生的主要原因之一。

造成蔬菜中存在農(nóng)藥殘留的因素有很多。第一，許多農(nóng)民對如何正確使用農(nóng)藥沒有引起足夠的重視，只注農(nóng)藥的防護效果，卻忽略了農(nóng)藥的毒副作用。第二，部分農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者或企業(yè)缺乏相關專業(yè)知識，施肥時沒有遵循正確的操作流程，施藥效果降低，增大施藥量后，不僅會使蟲害產(chǎn)生抗藥性，還會增大農(nóng)藥在蔬菜和水果中的殘留量。第三，當前的蔬菜病蟲害防治藥劑中普遍存在有害化學藥劑，如殺蟲劑，其中的有害化學藥劑具有極強的毒性和極強的殘留量，很難徹底清除，而無公害藥劑的昂貴售價，使種植戶購買意愿低、使用較少。

紅安縣人民政府對當?shù)靥厣r(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)發(fā)展非常重視，檢驗檢測技術部門每年都協(xié)助農(nóng)戶進行紅薯產(chǎn)品品控，對農(nóng)戶進行相關專業(yè)的培訓，按照標準化生產(chǎn)紅安縣紅薯，使得無農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象發(fā)生。目前，紅安縣種植紅薯已經(jīng)走上了產(chǎn)業(yè)化、規(guī)?；母哔|(zhì)量發(fā)展之路。“紅安苕”也正在從昔日的農(nóng)副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為農(nóng)民增收致富的主導產(chǎn)業(yè)，這說明當?shù)厝嗣裾⑾嚓P部門與檢測機構(gòu)對種植合作社與農(nóng)戶的政策幫扶和技術指導落到實處。