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        氰化尾渣制輕集料同步處理重金屬探索試驗(yàn)研究

        2023-06-08 17:05:01翟菊彬,遲崇哲,蘭馨輝,崔崇龍,程偉鳳
        黃金 2023年5期
        關(guān)鍵詞:凈化劑重金屬

        翟菊彬,遲崇哲,蘭馨輝,崔崇龍,程偉鳳

        摘要:針對(duì)某金礦全泥氰化尾渣理化性質(zhì)和污染物特點(diǎn),以達(dá)到GB/T 30760—2014 《水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術(shù)規(guī)范》中水泥熟料中重金屬鉛量限制要求為目的,探索采用自研藥劑協(xié)同熱處理氰化尾渣輕集料載體中重金屬鉛的可行性。試驗(yàn)考察了不同凈化劑類型、凈化劑投加量、預(yù)焙燒溫度及時(shí)間、焙燒溫度及時(shí)間等因素對(duì)鉛去除效果的影響,并確定最佳反應(yīng)條件。試驗(yàn)結(jié)果表明:采用1#凈化劑和2#凈化劑協(xié)同熱處理后的輕集料均可以滿足標(biāo)準(zhǔn)要求;輕集料配方A確定的最佳反應(yīng)條件為預(yù)焙燒溫度450 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間1 h,焙燒溫度1 200 ℃,焙燒時(shí)間0.5 h,1#凈化劑投加量1.5 %;輕集料配方B確定的最佳反應(yīng)條件為預(yù)焙燒溫度400 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間30 min,焙燒溫度1 175 ℃,焙燒時(shí)間20 min,選擇2#凈化劑,投加量1.5 %,生產(chǎn)成本約為100元/t。

        關(guān)鍵詞:氰化尾渣;輕集料;協(xié)同熱處理;凈化劑;重金屬

        中圖分類號(hào):TD926.4文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A開放科學(xué)(資源服務(wù))標(biāo)識(shí)碼(OSID):

        文章編號(hào):1001-1277(2023)05-0082-06doi:10.11792/hj20230518

        引言

        中國(guó)不但是世界最大的黃金消費(fèi)國(guó),還是最大的產(chǎn)金國(guó)。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,礦產(chǎn)資源不斷被開發(fā),浮選尾礦、氰化尾渣、冶煉渣等尾礦量也日漸增長(zhǎng)[1]。近年來,國(guó)內(nèi)外各大礦業(yè)集團(tuán)、高校、科研院所都對(duì)尾礦進(jìn)行了系統(tǒng)、深入研究,提出一些尾礦處理的新方法、新工藝[2-6]。礦山尾礦固體廢物已從傳統(tǒng)的環(huán)保治理轉(zhuǎn)變?yōu)橘Y源化利用。

        全泥氰化尾渣一般富含氧化硅、無機(jī)非金屬礦物,其組分與許多建材產(chǎn)品的原料成分相似,添加少量輔助劑可實(shí)現(xiàn)黃金尾礦制磚、水泥、膠泥、混凝土骨料及陶瓷等建筑材料,具有可觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和良好的發(fā)展前景[7-9]。但是,目前大多數(shù)黃金生產(chǎn)企業(yè)在進(jìn)行尾礦全量化建材利用時(shí),未考慮產(chǎn)品中污染物影響[10],在2020年1月14日生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的HJ 1091—2020 《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》中明確要求:利用固體廢物生產(chǎn)磚瓦、輕骨料、集料、玻璃、陶瓷、陶粒、路基材料等建材過程的污染控制執(zhí)行相關(guān)行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn),相關(guān)產(chǎn)品中有害物質(zhì)含量參照GB 30760—2014 《水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術(shù)規(guī)范》(下稱“水泥窯協(xié)同處置規(guī)范”)的要求執(zhí)行。該標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于產(chǎn)品有害物質(zhì)含量的要求,是為了控制建筑材料產(chǎn)品使用過程中有害物質(zhì)可能引起的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)[11]。雖然不同建筑材料生產(chǎn)工藝原理不同,但在評(píng)估其作為產(chǎn)品使用過程中可能引發(fā)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)時(shí)的“最不利條件”是相同的。本文以某金礦全泥氰化尾渣中重金屬為切入點(diǎn),以輕集料為凈化載體,對(duì)氰化尾渣深度凈化工藝進(jìn)行了探索,分析了預(yù)焙燒溫度及時(shí)間、焙燒溫度及時(shí)間、凈化劑類型及投加量對(duì)氰化尾渣中重金屬處理效果的影響,并分析配方B工業(yè)應(yīng)用生產(chǎn)成本。

        1試驗(yàn)材料與方法

        1.1儀器與藥劑

        試驗(yàn)儀器:UV-1700紫外分光光度計(jì);IC1000離子色譜儀;AA6300原子吸收分光光度計(jì);化學(xué)滴定裝置;RHGQ-9-14型回轉(zhuǎn)窯爐;SX2-4-18TP型箱式電阻爐;SK2型雙輥破碎機(jī);BSA224S天平;鼓風(fēng)干燥箱。

        試驗(yàn)藥劑:1#凈化劑(自研藥劑)、2#凈化劑(自研藥劑)、粉煤灰、煤粉、秸稈、市政污泥。

        1.2氰化尾渣組分分析

        取某金礦全泥氰化尾渣進(jìn)行組分分析,結(jié)果如表1所示。

        表1分析結(jié)果對(duì)照水泥窯協(xié)同處置規(guī)范中水泥熟料中重金屬鉛量限制要求可以看出,氰化尾渣中Pb(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為625 mg/kg)是標(biāo)準(zhǔn)(w(Pb)=100 mg/kg)要求的6.25倍;但同時(shí)該氰化尾渣中SiO2、K和Na含量較高,有利于輕集料制備。試驗(yàn)確定以輕集料為凈化載體,深度凈化處理污染物為Pb,在滿足標(biāo)準(zhǔn)中重金屬含量限制要求的同時(shí),檢測(cè)輕集料的質(zhì)量指標(biāo)。2023年第5期/第44卷安環(huán)與分析安環(huán)與分析黃金1.3試驗(yàn)方法

        從成本控制和材料易得性出發(fā),對(duì)輕集料原料配方進(jìn)行設(shè)計(jì),結(jié)果如表2所示。

        為保證氰化尾渣在輕集料中的均勻性,將氰化尾渣于鼓風(fēng)干燥箱中105 ℃烘干2 h,并將大塊顆粒進(jìn)行研磨,之后與配方中其他配料攪拌均勻。將混合后原料人工球團(tuán),球團(tuán)后的樣品放在不銹鋼托盤內(nèi)自然干燥2.5 h,之后放入105 ℃鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)烘干2 h,初步定型;將烘干后的球團(tuán)放入箱式電阻爐中,在預(yù)焙燒溫度下保持一定時(shí)間;設(shè)置階段升溫程序,將箱式電阻爐溫度升至焙燒溫度,進(jìn)行深度焙燒處理;關(guān)閉電源,爐內(nèi)自然降溫。待冷卻至室溫后,取出樣品,進(jìn)行破碎研磨制樣,分析樣品中金屬元素的殘留量。

        2試驗(yàn)結(jié)果與討論

        2.1配方A深度凈化條件試驗(yàn)

        2.1.11#凈化劑投加量探索試驗(yàn)

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度450 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間1 h,兩段式升溫程序(450 ℃→900 ℃、900 ℃→1 200 ℃),焙燒溫度1 200 ℃,焙燒時(shí)間1 h。氰化尾渣與秸稈質(zhì)量比為3∶1,1#凈化劑投加量分別為1 %、3 %、5 %、7 %。不同1#凈化劑投加量條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖1所示。

        由圖1可以看出:隨著1#凈化劑投加量的增加,Pb處理效果逐漸增強(qiáng)。1#凈化劑投加量為1 %時(shí),Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)由625 mg/kg降至75.2 mg/kg,符合水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求;1#凈化劑投加量增加至7 %時(shí),Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)一步降低至11.1 mg/kg。考慮藥劑成本和實(shí)際生產(chǎn)要求,進(jìn)行1#凈化劑投加量細(xì)化試驗(yàn)研究。

        2.1.21#凈化劑投加量細(xì)化試驗(yàn)

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度450 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間1 h,兩段式升溫程序(450 ℃→900 ℃、900 ℃→1 200 ℃),焙燒溫度1 200 ℃,焙燒時(shí)間1 h。氰化尾渣與秸稈質(zhì)量比為3∶1,1#凈化劑投加量分別為0.25 %、0.5 %、0.75 %、1.0 %、1.25 %、1.5 %、2.0 %、2.5 %。1#凈化劑投加量細(xì)化條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖2所示。人工球團(tuán)、低溫烘干和高溫焙燒后輕集料形態(tài)如圖3所示。

        由圖2可以看出:當(dāng)1#凈化劑投加量為1.5 %時(shí),Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)由625 mg/kg降至92.4 mg/kg,達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求,且隨1#凈化劑投加量增加,Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)一步降低??紤]藥劑成本和實(shí)際生產(chǎn)要求,1#凈化劑投加量選擇為1.5 %。

        由圖3可以看出:人工球團(tuán)效果較好,低溫烘干后,輕集料外形較完好,無明顯碎裂和裂紋。經(jīng)高溫焙燒后,輕集料表面出現(xiàn)明顯釉質(zhì)光澤,但有部分出現(xiàn)粘連現(xiàn)象,這是因?yàn)楫?dāng)焙燒溫度不斷升高時(shí),生料球開始熔融,產(chǎn)生的液相量不斷增多。觀察發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度升高到1 170 ℃時(shí),液相黏度和產(chǎn)氣量均快速增加,液相包裹住氣體并不斷膨脹。當(dāng)溫度過高,陶粒內(nèi)部產(chǎn)生過多的液相,液相黏度降低,大量氣體不斷逸出,孔間壁不能保持固定的結(jié)構(gòu),孔結(jié)構(gòu)遭到破壞,會(huì)出現(xiàn)部分塌孔和連通孔現(xiàn)象[12-13]。

        2.1.3短時(shí)焙燒試驗(yàn)

        當(dāng)焙燒溫度1 200 ℃,焙燒時(shí)間1 h時(shí),輕集料液化現(xiàn)象嚴(yán)重,出現(xiàn)粘連粘壁現(xiàn)象。調(diào)整焙燒時(shí)間,考察輕集料形態(tài)和Pb凈化效果。設(shè)置預(yù)焙燒溫度450 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間1 h,兩段式升溫程序(450 ℃→900 ℃、900 ℃→1 200 ℃),焙燒溫度1 200 ℃,焙燒時(shí)間縮短為0.5 h。氰化尾渣與秸稈質(zhì)量比為3∶1,煤粉固定摻量為5 %,1#凈化劑投加量為0.5 %、0.75 %、1.0 %、1.25 %、1.5 %、2.0 %,制成的輕集料Pb殘留量如圖4所示。高溫焙燒后輕集料形態(tài)如圖5所示。

        由圖4可以看出:當(dāng)1#凈化劑投加量為1.25 %時(shí),Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)由625 mg/kg降至95 mg/kg,達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求,且隨1#凈化劑投加量增加,Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)一步降低;1#凈化劑投加量為1.5 %時(shí),Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)可穩(wěn)定達(dá)到要求??紤]藥劑成本和實(shí)際生產(chǎn)要求,1#凈化劑投加量選擇為1.5 %。

        由圖5可以看出,高溫焙燒時(shí)間縮短后,輕集料形態(tài)完整,無明顯粘連液化現(xiàn)象。

        2.2配方B深度凈化條件試驗(yàn)

        2.2.1預(yù)焙燒時(shí)間

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度400 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間15 min、30 min、45 min、60 min,兩段式升溫程序(400 ℃→900 ℃、900 ℃→1 175 ℃),焙燒溫度1 175 ℃,焙燒時(shí)間20 min。氰化尾渣與市政污泥質(zhì)量比為5∶1,2#凈化劑投加量為1.5 %。不同預(yù)焙燒時(shí)間條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖6所示。

        由圖6可以看出:隨預(yù)焙燒時(shí)間的延長(zhǎng),Pb殘留量逐漸升高,但均達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求。預(yù)焙燒階段主要是含硫礦物分解,產(chǎn)生SO2等氣體,同時(shí)樣品中部分市政污泥燃燒,使陶粒的成孔效果更好,保證陶粒不會(huì)由于氣體的快速生成導(dǎo)致其炸裂,也為陶粒的表層軟化做好準(zhǔn)備。綜合考慮,選擇預(yù)焙燒時(shí)間為30 min。

        2.2.2預(yù)焙燒溫度

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度400 ℃、450 ℃、500 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間30 min,兩段式升溫程序(400 ℃→900 ℃、900 ℃→1 175 ℃),焙燒溫度1 175 ℃,焙燒時(shí)間20 min。氰化尾渣與市政污泥質(zhì)量比為5∶1,2#凈化劑投加量為1.5 %。不同預(yù)焙燒溫度條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖7所示。

        由圖7可以看出:當(dāng)預(yù)焙燒溫度為400 ℃、500 ℃時(shí),Pb殘留量較低,分別為6.5 mg/kg和5.0 mg/kg;預(yù)焙燒溫度為450 ℃時(shí),Pb殘留量升高至71.1 mg/kg,但均達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求。綜合考慮能耗成本和輕集料性能,選擇預(yù)焙燒溫度為400 ℃。

        2.2.3焙燒時(shí)間

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度400 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間30 min,兩段式升溫程序(400 ℃→900 ℃、900 ℃→1 175 ℃),焙燒溫度1 175 ℃,焙燒時(shí)間5 min、10 min、20 min、30 min、45 min、60 min。氰化尾渣與市政污泥質(zhì)量比為5∶1,2#凈化劑投加量為1.5 %。不同焙燒時(shí)間條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖8所示。

        由圖8可以看出:當(dāng)焙燒時(shí)間為20 min時(shí),Pb殘圖8焙燒時(shí)間對(duì)Pb殘留量的影響留量為12.7 mg/kg,凈化效果較為理想;當(dāng)焙燒時(shí)間為60 min時(shí),Pb殘留量最低,為8.2 mg/kg;其他焙燒時(shí)間下Pb殘留量相對(duì)較高,但均達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求。綜合考慮能耗成本和輕集料性能,選擇焙燒時(shí)間為20 min。

        2.2.4焙燒溫度

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度400 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間30 min,兩段式升溫程序,焙燒溫度1 200 ℃、1 175 ℃、1 150 ℃、1 125 ℃、1 100 ℃、1 075 ℃、1 050 ℃、1 025 ℃、1 000 ℃、900 ℃、800 ℃、700 ℃,焙燒時(shí)間20 min。氰化尾渣與市政污泥質(zhì)量比為5∶1,2#凈化劑投加量為1.5 %。不同焙燒溫度條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖9所示,1 100 ℃和1 175 ℃焙燒溫度下輕集料形態(tài)如圖10所示。

        由圖9可以看出:焙燒溫度為700 ℃~1 175 ℃時(shí),隨焙燒溫度升高,Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低,在1 100 ℃達(dá)到最低,為1.7 mg/kg。焙燒溫度為1 200 ℃時(shí),Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)升高,但也達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求。

        由圖10可以看出:1 100 ℃條件下制成的輕集料雖然Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低,但表面粗糙,吸水率較高,筒壓強(qiáng)度較低;1 175 ℃條件下制成的輕集料表面光滑,有明顯釉質(zhì)光澤,形態(tài)較好,吸水率和燒失量較低,筒壓強(qiáng)度較高。綜合考慮能耗成本和輕集料產(chǎn)品性能,選擇焙燒溫度為1 175 ℃。

        2.2.51#和2#凈化劑的影響

        設(shè)置預(yù)焙燒溫度400 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間30 min,兩段式升溫程序(400 ℃→900 ℃、900 ℃→1 175 ℃),焙燒溫度1 175 ℃,焙燒時(shí)間20 min。氰化尾渣與市政污泥質(zhì)量比為5∶1,1#和2#凈化劑投加量均為1.0 %、1.5 %、2.0 %。1#和2#凈化劑不同投加量條件下制成的輕集料Pb殘留量如圖11所示。

        由圖11可以看出:Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨1#凈化劑投加量增加而升高,隨2#凈化劑投加量增加而降低;但2種凈化劑在所考察的投加量范圍內(nèi)均達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求。2#凈化劑用量為1.5 %時(shí),輕集料Pb殘留量為71.1 mg/kg,優(yōu)于1#凈化劑在同等條件下的表現(xiàn)(74.9 mg/kg)。綜合考慮試驗(yàn)效果和藥劑成本,選擇2#凈化劑為氰化尾渣深度凈化藥劑。

        2.2.6成本分析

        氰化尾渣制備輕集料同步處理重金屬生產(chǎn)成本主要包括能耗、原料、廢氣治理、人工及折舊等。①能耗。目前,生產(chǎn)能耗在50~70元/t(生物質(zhì)燃料約50元/t,電費(fèi)約60元/t,煤質(zhì)燃料約70元/t),擬采用電作為能源,能耗按照60元/t計(jì)。②原料。生產(chǎn)原料主要包括氰化尾渣、市政污泥、2#凈化劑。其中,2#凈化劑投加量按照1.5 %計(jì),單價(jià)按照500~1 000元/t計(jì),成本為7.5~15元/t;市政污泥按照20 %計(jì),干化焚燒處理政府補(bǔ)貼50~80元/t。因此,原料成本暫按照10元/t計(jì)。③廢氣治理。廢氣采用常規(guī)的處理工藝進(jìn)行治理,治理費(fèi)用暫按照20元/t計(jì)。需要注意的是,產(chǎn)生的粉塵如果不能得到有效利用,則屬于危險(xiǎn)廢物。④人工及折舊。勞動(dòng)定員按16人計(jì)(4班3倒),工資5 000元計(jì),人工費(fèi)約為3.3元/t,設(shè)備投資2 000萬元,按照10 a的運(yùn)行年限,折舊費(fèi)為7元/t。因此,人工及折舊按10元/t計(jì)。綜上所述,氰化尾渣制輕集料同步處理重金屬成本約為100元/t。根據(jù)市場(chǎng)調(diào)研結(jié)果,目前市場(chǎng)輕集料產(chǎn)品銷售價(jià)格在150元/t左右。因此,該工藝生產(chǎn)氰化尾渣輕集料的經(jīng)濟(jì)效益顯著。

        3結(jié)論

        本研究以某金礦全泥氰化尾渣為主要原料,設(shè)計(jì)了2種原料配比,即輕集料配方A(氰化尾渣與秸稈質(zhì)量比為3∶1,煤粉固定摻量為5 %)、輕集料配方B(氰化尾渣與市政污泥質(zhì)量比為5∶1),分別對(duì)2種配方制備的輕集料中Pb進(jìn)行了深度凈化研究,探究了高溫自研藥劑處理氰化尾渣輕集料載體中重金屬的可行性。在最佳試驗(yàn)參數(shù)下,輕集料中Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)能穩(wěn)定達(dá)到水泥窯協(xié)同處置規(guī)范對(duì)水泥熟料中鉛量限制要求。

        1)輕集料配方A最佳反應(yīng)條件為:預(yù)焙燒溫度450 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間1 h,焙燒溫度1 200 ℃,焙燒時(shí)間0.5 h,1#凈化劑投加量1.5 %。

        2)輕集料配方B最佳反應(yīng)條件為:預(yù)焙燒溫度400 ℃,預(yù)焙燒時(shí)間30 min,焙燒溫度1 175 ℃,焙燒時(shí)間20 min,選擇2#凈化劑,投加量1.5 %。

        3)輕集料配方B處理成本:能耗60元/t、原料成本10元/t、廢氣治理費(fèi)用20元/t、人工及折舊10元/t,則氰化尾渣制輕集料生產(chǎn)成本約為100元/t。

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        Exploratory experimental research on the simultaneous treatment

        of heavy metals in cyanide tailings made lightweight aggregateZhai Jubin,Chi Chongzhe,Lan Xinhui,Cui Chonglong,Cheng Weifeng

        (Changchun Gold Research Institute Co.,Ltd.)

        Abstract:According to the physical and chemical properties and pollutant characteristics of all-sliming cyanidation tailings from a gold mine,to meet the limit requirements of heavy metals Pb content in cement clinker in GB/T 30760—2014 Technical Specification for Coprocessing of Solid Waste in Cement Kiln,the feasibility of using a self-developed agent to treat the heavy metal Pb in cyanide tailings lightweight aggregate carrier with collaborative treatment at high temperature is explored.The effects of different types of purifying agents,the dosage of purifying agents,pre-roasting temperature and time,and roasting temperature and time on the removal of the heavy metal Pb are investigated,and the optimum reaction conditions are determined.The test results show that the lightweight aggregate treated with 1# purifying agent and 2# purifying agent (self-developed agent) with collaborative treatment at a high temperature can meet the requirements of the standard;for the lightweight aggregate formula A,the optimum reaction conditions are determined as follows:pre-roasting temperature 450 ℃,pre-roasting time 1 h,roasting temperature 1 200 ℃,roasting time 0.5 h,1# purifying agent dosage 1.5 %;for the light aggregate formula B,the optimum reaction conditions are determined as follows:pre-roasting temperature 400 ℃,pre-roasting time 30 min,roasting temperature 1 175 ℃,roasting time 20 min,1.5 % dosage for 2# purifying agent and about 100 yuan/t for the operation cost.

        Keywords:cyanide tailings;lightweight aggregate;collaborative treatment at high temperature;purifying agent;heavy metal

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