王烽凡

（本溪市檢驗(yàn)檢測(cè)服務(wù)中心/本溪市國(guó)家糧油質(zhì)量監(jiān)測(cè)站，遼寧 本溪 117000）

于2014年8月1日起開(kāi)始施行的我國(guó)新頒布的標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2763-2014 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中對(duì)于食品中農(nóng)藥最大殘留限量的指標(biāo)進(jìn)行了更改，指標(biāo)數(shù)新增加了1357項(xiàng)，從現(xiàn)行的2293項(xiàng)擴(kuò)充到3650項(xiàng)。對(duì)于水果、茶葉、蔬菜等鮮食的農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)以及易發(fā)、多發(fā)等問(wèn)題，新的標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于鮮食農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留限量做了重點(diǎn)標(biāo)注，對(duì)85個(gè)水果種類(lèi)及115個(gè)蔬菜種類(lèi)共制定了2495項(xiàng)的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，相比2012年的標(biāo)準(zhǔn)擴(kuò)充了904項(xiàng)。所以對(duì)于受管控農(nóng)藥數(shù)量的增加和允許殘留量的降低的測(cè)定，開(kāi)發(fā)較高靈敏度的分析方法就變得尤為迫切。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用的液相色譜儀是島津LC-30A型號(hào)的超高效液相色譜儀與型號(hào)LCMS-8045的三重四極桿質(zhì)譜儀的聯(lián)用系統(tǒng)。詳細(xì)配置如下：CBM-20A系統(tǒng)控制器，DGU-20A5在線(xiàn)脫氣機(jī)，SIL-30AC 自動(dòng)進(jìn)樣器，CTO-30AC 柱溫箱，LC-30AD×2 輸液泵，LabSolutions Ver. 5.50色譜工作站，LCMS-8045三重四極桿質(zhì)譜儀。

1.2 分析條件

液相條件[1,2]。色譜柱：Shimadzu Shim-pack XR-ODS III2.0 mm I.D.×150 mmL., 2.2 μm；流動(dòng)相：A-5mmol醋酸銨+0.02%甲酸水溶液，B-甲醇；進(jìn)樣體積：5 μL；流速：0.4 mL/min；柱溫：40℃；洗脫方式：梯度洗脫；質(zhì)譜條件：霧化氣氮?dú)?.0 L/min，加熱氣空氣10 L/min，干燥氣氮?dú)?0 L/min，碰撞氣氬氣，離子源ESI，正負(fù)離子進(jìn)行同時(shí)掃描；掃描模式：MRM；離子源接口電壓+4.5 kV、-3.5 kV；脫溶劑管的溫度為250℃、接口的溫度為250℃、加熱模塊的溫度為400℃；延遲時(shí)間：1 ms；駐留時(shí)間：最短9.0 ms，最長(zhǎng)99.0 ms。

1.3 樣品制備

向50 mL的離心管中加入稱(chēng)取的15 g的均質(zhì)樣品，并加入乙腈/甲酸（99/1，v/v）的提取液15 mL，渦混后加入 6 g MgSO4和1.5 g NaOAc，進(jìn)行快速振蕩，然后在8000 rpm下進(jìn)行離心5 min。取1 mL的上清液，加入盛有150 mg MgSO4、50 mg的PSA、50 mg的C18粉末混合物的離心管中，進(jìn)行渦混和離心，然后將所得上清液用濾膜過(guò)濾，待測(cè)[3,4]。

1.4 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

將5.0 mg/L三種農(nóng)藥混合的標(biāo)準(zhǔn)溶液用初始比例的流動(dòng)相進(jìn)行逐級(jí)稀釋?zhuān)♂尦?00.0 μg/L、50.0 μg/L、10.0 μg/L、5.0 μg/L、1.0 μg/L 和 0.5 μg/L 的不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

1.5 梯度洗脫時(shí)間程序

表1 時(shí)間程序

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品MRM色譜

圖1 噻蟲(chóng)嗪色譜圖

圖2 烯酰嗎啉色譜圖

圖3 咪鮮胺色譜圖

2.2 線(xiàn)性關(guān)系

圖4 噻蟲(chóng)嗪線(xiàn)性關(guān)系圖

圖5 烯酰嗎啉線(xiàn)性關(guān)系圖

圖6 咪鮮胺線(xiàn)性關(guān)系圖

3種農(nóng)藥校準(zhǔn)曲線(xiàn)參數(shù)如表2所示。

表2 3種農(nóng)藥的校準(zhǔn)曲線(xiàn)參數(shù)

2.3 基質(zhì)提取液加標(biāo)精密度實(shí)驗(yàn)

將處理后的菠菜空白對(duì)照組加標(biāo)至5.0 μg/L濃度，連續(xù)6次進(jìn)樣，峰面積結(jié)果和保留時(shí)間結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)值如表3[5,6]所示。

表3 5.0 μg/L峰面積和保留時(shí)間重復(fù)性結(jié)果（n=6）

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

本文通過(guò)建立了一種將超高效的液相色譜儀與三重四極桿質(zhì)譜儀聯(lián)合使用的方法，實(shí)現(xiàn)了對(duì)噻蟲(chóng)嗪、烯酰嗎啉及咪鮮胺3種農(nóng)藥殘留的同時(shí)測(cè)定?；|(zhì)提取液加標(biāo)樣品精密度實(shí)驗(yàn)的結(jié)果顯示儀器的精密度良好；校準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)均超過(guò) 0.995；該實(shí)驗(yàn)方法分析速度較快、重復(fù)性良好、靈敏度較高，可作為檢測(cè)蔬菜中常用農(nóng)藥殘留量的高靈敏度檢測(cè)方法。