楊陽 彭曉曉

由于農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量通常較少，而農(nóng)產(chǎn)品種類眾多，數(shù)量、性質(zhì)千差萬別，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，因此選用合適的檢測(cè)前處理方法，可以去除雜質(zhì)，減少對(duì)色譜柱和檢測(cè)器的污染，提高檢測(cè)效率，達(dá)到提取和凈化目標(biāo)物的目的。對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)來說，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理是其中的首要環(huán)節(jié)，它直接影響檢測(cè)結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性。

傳統(tǒng)的農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理方法，例如索氏提取、液液萃取、振蕩提取、柱層析等，由于費(fèi)時(shí)費(fèi)力、溶劑消耗量大、效率低、穩(wěn)定性差等，已經(jīng)難以滿足現(xiàn)在的需求。因此，近幾年研究人員開發(fā)了新的前處理方法。本文簡(jiǎn)述了目前常用的農(nóng)藥殘留前處理方法，主要有基質(zhì)固相分散萃取法、固相萃取法、固相微萃取法、微波輔助萃取法、凝膠滲透色譜法、超臨界流體萃取法、QuEChERS法等。

一、基質(zhì)固相分散萃取法

基質(zhì)固相分散萃取法是將農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品與一定量的固相萃取吸附劑混合，研磨成半固體狀態(tài)，然后將混合物作為填料裝柱，再用不同的溶劑淋洗柱子，最終實(shí)現(xiàn)待測(cè)樣品的分離。該方法在萃取過程中完成了勻漿、提取與凈化，具有操作簡(jiǎn)單方便、溶劑消耗少、樣品回收率較高等優(yōu)點(diǎn)，因而近些年基質(zhì)固相分散萃取法得到了快速發(fā)展，常用于除草劑、殺蟲劑和藥物的檢測(cè)。其不足之處是自動(dòng)化程度較低，靈敏度低。

二、固相萃取法

固相萃取法是目前廣泛應(yīng)用的農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理方法，它基于液—固相色譜理論，用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對(duì)樣品進(jìn)行富集、分離、凈化。根據(jù)萃取柱所用填料的不同，主要分為正向固相萃取、反向固相萃取和離子交換固相萃取。其中，正向固相萃取更為完善，分離效果更好。但是對(duì)于復(fù)雜基質(zhì)，該方法分離效果不太理想。

三、固相微萃取法

固相微萃取法建立在待測(cè)物在固定相和水相之間的平衡分配基礎(chǔ)上，通常以石英纖維為基體支持物，根據(jù)相似相溶的原則，在其表面涂相應(yīng)的固定相薄層，通過頂空或直接方式，對(duì)待測(cè)物進(jìn)行提取、富集，再將富集了待測(cè)物的纖維直接轉(zhuǎn)移到檢測(cè)儀器中，通過一定的方式解吸，最后進(jìn)行分離分析。該方法集采集、濃縮于一體，操作簡(jiǎn)單方便，無需任何溶劑，避免了對(duì)環(huán)境的二次污染 。然而，由于固定相吸附容量有限，造成定量結(jié)果偏差較大，更適合用于定性分析。

四、微波輔助萃取法

微波輔助萃取法采用微波加熱的方式，在萃取樣品中加入極性溶劑，極性分子能夠快速吸收微波能量，達(dá)到分離雜質(zhì)的目的。由此可見，極性分子吸收微波能量的程度決定了萃取的效果。微波輔助萃取技術(shù)具有安全、快速、高效、溶劑用量少等特點(diǎn)，但對(duì)溶劑的選擇要求較高，必須使用極性溶劑，且對(duì)微波透明或半透明，否則萃取效果不好。

五、凝膠滲透色譜法

凝膠滲透色譜法是讓待測(cè)溶液通過內(nèi)含凝膠顆粒的色譜柱，利用凝膠顆粒的分子篩性質(zhì)對(duì)不同分子量的物質(zhì)進(jìn)行分離。農(nóng)藥組分是小分子化合物，而樣品中的脂類、色素等屬于大分子化合物，它們會(huì)先于農(nóng)藥分子從柱中流出，從而得以分離。此方法應(yīng)用范圍較廣、自動(dòng)化程度高，但是溶劑使用較多，凈化時(shí)間長，對(duì)分子量相近的化合物選擇性低，還有待進(jìn)一步發(fā)展。

六、超臨界流體萃取法

超臨界流體即溫度高于臨界溫度、壓力高于臨界壓力的流體，它具有類似氣體的較強(qiáng)穿透力和類似液體的較大密度與溶解度，具有良好的溶劑特性，可以從液體或固體中萃取出特定成分，以達(dá)到分離目的。目前最常用的超臨界流體是CO2 ，它無毒廉價(jià)、提取效率高、重現(xiàn)性好，但由于儀器價(jià)格高昂，其推廣應(yīng)用受限。

七、QuEChERS法

QuEChERS法是近年國際上發(fā)展起來的一種農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理技術(shù)，由美國農(nóng)業(yè)部Anastassiades 教授等于2003年首次開發(fā)。它具有快速、簡(jiǎn)單、低廉、有效、穩(wěn)定和安全的特點(diǎn)，經(jīng)過十幾年的不斷優(yōu)化、改進(jìn)，現(xiàn)已成為農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理的首選方法。但對(duì)含水量低或者脂肪含量高的樣品，凈化效果不理想，多用于質(zhì)譜測(cè)定。

八、結(jié)語

綜上所述，不同的農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理技術(shù)有其各自的適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)，在實(shí)際工作中，應(yīng)根據(jù)待檢測(cè)樣品的種類、基質(zhì)、農(nóng)藥自身性質(zhì)、檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)儀器的不同，并結(jié)合實(shí)際條件選用合適的農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)樣品前處理方法。農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理技術(shù)的發(fā)展方向應(yīng)該是適用范圍廣、準(zhǔn)確、環(huán)保和高度自動(dòng)化，以便盡可能地避免樣品轉(zhuǎn)移的損失，減少各種人為因素的偶然誤差。

（責(zé)任編輯? ?程麗紅）