左坤靈 匡開宇 徐永時
(山東省核與輻射安全監(jiān)測中心,山東海陽 265100)
鍶-90 是一種純β 人工放射性核素,半衰期為28.8a,主要來源于核爆炸落下灰、核事故的釋放以及核燃料循環(huán)后段設施運行的釋放[1]。鍶-90 屬于高毒性核素,化學性質與鈣相似,是典型的親骨核素。鍶易經(jīng)胃腸道、呼吸道、皮膚和傷口進入人體,并大部分蓄積于骨骼中,引起骨骼組織和造血器官的明顯變化,遠期效應可以致癌。因此,開展水中鍶-90 放射性水平測量及測量數(shù)據(jù)質量的統(tǒng)計學檢驗方法研究對于及時發(fā)現(xiàn)和控制水體放射性污染,維護居民用水安全具有重要意義。
樣品類型為飲用水,每季度采集一次。采樣器具為聚乙烯塑料桶,使用前先用待采水樣清洗3 次后,再將水樣按采樣量采集于清洗后的樣品容器中,如發(fā)現(xiàn)樣品中有顆粒物或沉淀,應盡快分離。水樣采集后,用濃硝酸酸化到pH=1 ~2。水樣保存期一般不得超過2 個月。
樣品均采用《水和生物樣品水中鍶-90 的放射化學分析方法》(HJ815-2016)中快速法進行分析。每個樣品取10L 水樣,核素經(jīng)沉淀濃集后,用酸溶解,調節(jié)pH 后制備成前處理液,通過涂有HDEHP 的聚三氟氯乙烯(簡稱keL-F)色層柱定量吸附釔,使釔與鍶、銫等低價離子分離。再以1.5mol/L 硝酸淋洗色層柱,清除釔以外的其他被吸附的鈰、钷等稀土離子,并以6mol/L 硝酸解吸釔,以草酸釔沉淀進行β 計數(shù)和稱重[2]。
測量儀器為美國ORTEX 公司的MPC9604 低本底α/β測量儀。儀器每兩年檢定一次,且都在檢定有效期內(nèi)。
環(huán)境統(tǒng)計學作為統(tǒng)計學在環(huán)境領域的應用,要求參與統(tǒng)計的測量數(shù)據(jù)能夠代表總體環(huán)境水平,可以通過合理的假設找到一種適合的統(tǒng)計學分布并加以檢驗[3]。
水中鍶-90 測量結果受多種因素影響,其不確定度主要包括以下4 個方面:儀器探測效率的不確定度;樣品化學回收率的不確定度;樣品測量的不確定度;取樣的不確定度[4]。其中儀器探測效率和樣品測量的不確定度占比最大,約80%以上。儀器探測效率的不確定度因釔-90 探測效率步驟多、存在的不確定度因素多、不確定度分量大,一般變化不大;樣品測量的不確定度與樣品計數(shù)有關,在同樣測量條件下放射性水平越低,不確定度越大;樣品化學回收率的不確定度,主要與分析方法有關;取樣的不確定度,與取樣量和取樣方式有關。
實驗樣品化學回收率均在80%左右,取樣量和取樣方式一致。在做好上述測量過程質量控制的基礎上,可暫時忽略不確定度對統(tǒng)計分布假設與檢驗的影響,認為水中鍶-90 測量數(shù)據(jù)具備準確、穩(wěn)定、連續(xù)、受環(huán)境本身非輻射水平因素影響較少,且可以積累足夠數(shù)量的數(shù)據(jù)。所以,其數(shù)據(jù)作為樣本,具有一定的代表性,可視為連續(xù)隨機變量,從而對其進行正態(tài)分布假設,并對該假設進行檢驗。
監(jiān)測數(shù)據(jù)中出現(xiàn)個別缺失值,在環(huán)境監(jiān)測及環(huán)境統(tǒng)計學中經(jīng)常遇到[5]。為更好地說明正態(tài)分布假設及其檢驗方法在本次實驗中的應用,對實驗原始數(shù)據(jù)中一組按照時間排列樣本中的單個缺失值,進行臨近點均值插補(臨近序數(shù)首選2,不滿足2 個臨近值則臨近序數(shù)選1)。由于2018年一季度飲用水1 點位和飲用水3 點位未采集到樣品,進行臨近點均值插補。經(jīng)預處理后的數(shù)據(jù)如表1 所示。
表1 飲用水中鍶-90放射性水平測量結果(單位:mBq/L)
檢驗一組數(shù)據(jù)是否服從正態(tài)分布通常有3 種方法[6]。
(1)偏度系數(shù)和峰度系數(shù)檢驗:該方法為定量檢驗,偏度系數(shù)/偏度系數(shù)標準誤的絕對值小于1.96,則偏度符合正態(tài)分布;峰度同理。
(2)夏皮洛-威爾克(S-W)正態(tài)分布檢驗(單組樣本量小于2000:該方法為定量檢驗,平均值置信區(qū)間取95%,顯著性大于0.05 則認為符合正態(tài)分布。
(3)累積概率(P-P 圖)與分位數(shù)(Q-Q 圖)檢驗:該方法為定性檢驗,P-P 圖是根據(jù)測量數(shù)據(jù)的實際累積概率與其假設理論分部累積概率所繪制的散點圖,當滿足時P-P 圖近似一條直線;Q-Q 圖描述的是分位數(shù),其他與P-P 圖同理。
從上述檢驗情況來看:飲用水中鍶-90 測量數(shù)據(jù)全部服從正態(tài)分布假設。3 種方法的檢驗結果均服從正態(tài)分布。即樣本數(shù)據(jù)偏(峰)度系數(shù)/偏(峰)度系數(shù)標準誤的絕對值均小于1.96,夏皮洛-威爾克(S-W)正態(tài)分布檢驗(置信度95%)的顯著性也均大于0.05,其P-P 圖和Q-Q圖也均近似一條直線。詳見表2、圖1 和圖2。
圖2 Q-Q圖正態(tài)分布檢驗
本文通過對實驗區(qū)域內(nèi)飲用水測量結果進行正態(tài)分布假設及3 種方法檢驗,結果顯示飲用水服從正態(tài)分布,因此認為相關實驗數(shù)據(jù)總體質量良好,飲用水中鍶-90 測量數(shù)據(jù)在合理區(qū)間內(nèi)正常波動。同時,本文選用的相關假設、檢驗可以作為對環(huán)境水中鍶-90 測量數(shù)據(jù)質量定量評價,以及水中鍶-90 輻射水平描述的有效手段。