郝鵬,何帥,高成 (陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司,陜西 榆林 719000)
為滿足化工設(shè)備腐蝕雜質(zhì)的動(dòng)力可靠度采集要求,本文首先利用X-射線衍射儀、SEM 等手段,對(duì)化工設(shè)備腐蝕性能及銹層特性進(jìn)行收集,對(duì)腐蝕銹層進(jìn)行了基本的幾何參數(shù)取樣,并對(duì)化工設(shè)備腐蝕工藝進(jìn)行了分析,給出了相應(yīng)的幾何參數(shù)[1]。
化工設(shè)備腐蝕資料取樣是在設(shè)定試驗(yàn)環(huán)境中進(jìn)行的,利用Nyquist 圖譜擬合,建立了化工設(shè)備上的腐蝕樣品在電極上的分布目標(biāo)模型以及化工設(shè)備腐蝕雜質(zhì)上的模態(tài)參數(shù)辨識(shí)模型,并在腐蝕的影響下得出:
式 中:X(n)、Wj(n)、aj(n)、Yj-1(n) 為 設(shè) 備 腐 蝕 特 性系數(shù)。
利用腐蝕的參數(shù)識(shí)別模型,對(duì)化工設(shè)備腐蝕的規(guī)律性進(jìn)行了研究。通過對(duì)由鐵銹和體相溶液組成的雙電層電化學(xué)特性的分析,得出了腐蝕中樣品的擴(kuò)散特性矩陣R:
式中:R為擴(kuò)散特性;X(n)為腐蝕擴(kuò)散系數(shù)。
基于電極表面銹層分層轉(zhuǎn)移機(jī)構(gòu)模型進(jìn)行化工設(shè)備的耐腐蝕性動(dòng)態(tài)幾何特征參量排序,得到表面銹層的電荷傳遞分布關(guān)系可以表示為:
式中:λ為電荷傳遞特征系數(shù)。
在化工設(shè)備腐蝕中,根據(jù)電極表面銹層的層狀轉(zhuǎn)移機(jī)理模型,對(duì)其進(jìn)行了分類,得出了銹層的電荷轉(zhuǎn)移規(guī)律。
對(duì)采集的信息特征進(jìn)行形貌特征量分析處理,分析化工設(shè)備銹層表現(xiàn)出的電荷轉(zhuǎn)移特性,得到腐蝕形貌介質(zhì)濃度和應(yīng)力變化幅值的函數(shù)關(guān)系為:
通過對(duì)所收集到的數(shù)據(jù)進(jìn)行形態(tài)學(xué)特征的分析,對(duì)化工設(shè)備中銹層的電荷遷移特性進(jìn)行了分析,得出了腐蝕中的介質(zhì)濃度與應(yīng)力的變化幅度之間的關(guān)系式:
在濕H2S+Cl-腐蝕影響下,建立點(diǎn)蝕演化形貌參數(shù):
根據(jù)臨界應(yīng)力幅值響應(yīng),進(jìn)行機(jī)械表面的AR 型銹演化律分析,模擬等效電路中的CPE1 的控制項(xiàng)為{Wfinal},電極材料表面銹層的形貌參數(shù)特征量為:
通過對(duì)焊條表面電荷轉(zhuǎn)移的難易程度進(jìn)行分析,得出了化工設(shè)備腐蝕的宏觀結(jié)構(gòu)。如圖1 所示。
圖1 化工設(shè)備的宏觀腐蝕形貌
前文采用X 射線衍射儀和掃描電鏡進(jìn)行化工設(shè)備的腐蝕行為和銹層特征信息采集,化工設(shè)備的常見腐蝕類型敘述如下。
在化工設(shè)備使用過程中,化學(xué)腐蝕最為常見。其主要是由于化工設(shè)備在生產(chǎn)過程當(dāng)中,需要應(yīng)用各種各樣的化學(xué)試劑或易腐蝕的化工原材料,而化工設(shè)備本身都是由金屬組成的,在長(zhǎng)期接觸過程中,勢(shì)必會(huì)產(chǎn)生一定的化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致化工設(shè)備內(nèi)部結(jié)構(gòu)出現(xiàn)腐蝕情況。另外,如果受到外界空氣、濕度以及溫度等方面因素的催化影響,也會(huì)進(jìn)一步加劇化工設(shè)備腐蝕的現(xiàn)象。
所謂的電化學(xué)腐蝕是由于化工設(shè)備的金屬材料與電解質(zhì)溶液進(jìn)行接觸,并且在電極的作用下產(chǎn)生的氧化還原反應(yīng),使得設(shè)備的金屬構(gòu)件出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象。而如果化工設(shè)備本身所處的環(huán)境較為潮濕,則電化學(xué)腐蝕的問題會(huì)更加嚴(yán)重。
由于不同化工設(shè)備自身的屬性以及設(shè)備的組成都存在較大差異,化工設(shè)備本身所產(chǎn)生的腐蝕問題也完全不同。例如:物理性腐蝕,是由于材料本身所出現(xiàn)的物理性破壞,其與化學(xué)反應(yīng)無關(guān),通常都是因?yàn)槿芙庖约皾B透等因素導(dǎo)致。除此之外,化工設(shè)備或者污水處理設(shè)備,在長(zhǎng)時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn)下,同樣有可能導(dǎo)致設(shè)備出現(xiàn)腐蝕等相關(guān)問題[2]。
導(dǎo)致化工設(shè)備腐蝕的內(nèi)在因素主要分為三種:第一,化工設(shè)備自身在防腐功能上存在一定缺陷。由于化工設(shè)備以金屬構(gòu)件為主,如果化工設(shè)備本身所使用的金屬晶粒密度越大,其防腐能力也更強(qiáng),其所生產(chǎn)的化工設(shè)備在防腐能力上也更強(qiáng)。相反,如果金屬晶粒密度越小,其最終的防腐能力也越弱。第二,因設(shè)計(jì)層面的原因,導(dǎo)致化工設(shè)備在防腐能力上受到一定影響。從當(dāng)前來看,大部分的化工設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的區(qū)域都是在局部,主要原因是化工設(shè)備在設(shè)計(jì)上不夠合理,局部位置更容易出現(xiàn)雜質(zhì)或者溶液的沉淀。第三,化工設(shè)備表面的零部件具有相對(duì)較高的粗糙度,容易受到外界相關(guān)因素的影響,進(jìn)而導(dǎo)致腐蝕問題的出現(xiàn)。
導(dǎo)致化工設(shè)備出現(xiàn)腐蝕的外在因素主要包括以下幾點(diǎn):第一,由于介質(zhì)本身具備腐蝕性。在化工生產(chǎn)過程當(dāng)中,會(huì)使用到許多對(duì)化工設(shè)備造成腐蝕的介質(zhì)。由于不同介質(zhì)的成分以及濃度上存在不同,其對(duì)化工設(shè)備所造成的腐蝕也完全不同。例如:有些企業(yè)在化工生產(chǎn)過程中會(huì)經(jīng)常使用到硫酸作為原料,但是由于其本身具備相對(duì)較強(qiáng)的腐蝕性,尤其是濃硫酸,不但具備腐蝕性,而且自身還具備相對(duì)較強(qiáng)的氧化能力,其不僅對(duì)普通金屬備有較強(qiáng)的腐蝕性,對(duì)于很多耐腐蝕的材料依然會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的腐蝕性;第二,腐蝕性介質(zhì)流動(dòng)的速度也會(huì)導(dǎo)致化工設(shè)備產(chǎn)生腐蝕問題。因此,不管是腐蝕的氣體還是液體,其自身流動(dòng)的速度也會(huì)造成化工設(shè)備腐蝕程度的不同,腐蝕性介質(zhì)的流速越高,最終導(dǎo)致化工設(shè)備的腐蝕更加嚴(yán)重;第三,溫度對(duì)于化工設(shè)備腐蝕也會(huì)造成影響。受溫度因素的催化,一部分原本腐蝕性不強(qiáng)的介質(zhì),在一定的條件下,可能會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的腐蝕性;第四,外界環(huán)境因素。比如:水分、酸、堿、氧氣等因素都有可能導(dǎo)致化工設(shè)備出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象。了讓化工設(shè)備機(jī)器的壽命更長(zhǎng),企業(yè)就要加強(qiáng)對(duì)相關(guān)生產(chǎn)工藝和配套工作機(jī)制的執(zhí)行,從管理上防止出現(xiàn)腐蝕事件。同時(shí),對(duì)化工設(shè)備運(yùn)營(yíng)和維修模式進(jìn)行優(yōu)化,制定相應(yīng)的防腐措施。
目前最常見的三種材料是:油脂,樹脂材料,生漆。而油脂則是最常用的一種,價(jià)格低廉,可以在一定的范圍內(nèi)推廣。但是它也有自身的一些缺點(diǎn),特別是在耐酸堿和耐水性方面有所欠缺。所以,化工設(shè)備很少用油脂來作防腐處理,必須采用其他的防腐蝕材料。在這三種防腐材料中,樹脂材料的性能最好,能有效地保護(hù)化工設(shè)備因高溫、水和酸性等對(duì)設(shè)備的腐蝕。不過,用樹脂材料作為化工設(shè)備的防腐材料時(shí)要經(jīng)過大量的預(yù)處理,耗時(shí)較長(zhǎng)效率就下降了。而生漆的表面比較堅(jiān)硬,相比于油脂,它可以更好的與水接觸。不過,它的負(fù)作用也很強(qiáng),長(zhǎng)期接觸的話,很有可能會(huì)對(duì)操作的員工身體造成傷害。因此,在使用生漆的時(shí)候,一定要小心謹(jǐn)慎,因?yàn)樗3S糜陂L(zhǎng)期停機(jī)的設(shè)備;而對(duì)于常用的儀器,它的應(yīng)用則比較局限。要想從根本上解決腐蝕的問題,就需要對(duì)化工設(shè)備中的換熱器等易腐蝕的設(shè)備或裝置進(jìn)行優(yōu)化,盡量減少普通碳鋼的用量,同時(shí)也要考慮到腐蝕等級(jí)的材料,比如超低碳的不銹鋼。盡管從經(jīng)濟(jì)角度考慮,超低碳不銹鋼的成本也比較高[3]。所以,在實(shí)際應(yīng)用時(shí),一定要綜合考慮其他的防腐蝕措施,同時(shí)還要綜合考慮經(jīng)濟(jì)效益和其他因素,來選擇不同類型的防腐材料和使用數(shù)量。
如果化工設(shè)備在設(shè)計(jì)和制作的時(shí)候,因?yàn)樵O(shè)備的結(jié)構(gòu)不夠好,很有可能會(huì)影響到化工設(shè)備的腐蝕。為了提高化工設(shè)備的抗腐蝕能力,必須將注意力集中在化工設(shè)備產(chǎn)品的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)上,從化工設(shè)備的制作生產(chǎn)工藝上進(jìn)行嚴(yán)格把控,提高化工設(shè)備產(chǎn)品的穩(wěn)定性和抗腐蝕性。第一,化工設(shè)備的設(shè)計(jì)和制作,都要盡量簡(jiǎn)潔流暢,這樣設(shè)備在使用時(shí)才不會(huì)有溶液、灰塵之類的東西殘留而進(jìn)入到機(jī)器內(nèi)部。第二,在相同的設(shè)備中,應(yīng)盡量采用相同的材質(zhì),并強(qiáng)化焊接工藝的檢查與檢測(cè),為防止焊接不到位產(chǎn)生裂縫,應(yīng)對(duì)接頭的質(zhì)量進(jìn)行認(rèn)真的檢驗(yàn)。腐蝕是化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域最常見的問題之一,化工設(shè)備內(nèi)部要是進(jìn)入了腐蝕性很強(qiáng)的雜質(zhì),它的內(nèi)壁就會(huì)很快被腐蝕掉[4]。因此,為
化工設(shè)備在進(jìn)行有效的預(yù)處理和合理使用后,企業(yè)也要重視化工設(shè)備的日常監(jiān)督檢查工作,及時(shí)發(fā)現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象,采取有針對(duì)性的防腐措施。按照化工設(shè)備的實(shí)際用途,可以按規(guī)定的時(shí)間定期進(jìn)行檢驗(yàn),并由專門人員對(duì)易受腐蝕影響的部位進(jìn)行認(rèn)真的檢查和維修。近年來,國(guó)家有關(guān)部門也對(duì)化工設(shè)備的使用和檢驗(yàn)進(jìn)行了強(qiáng)制性規(guī)定和監(jiān)督,制定出一系列適合于長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行的化工設(shè)備檢驗(yàn)方案和規(guī)章制度。如:相關(guān)企業(yè)或單位可以聘請(qǐng)專業(yè)的化工設(shè)備檢驗(yàn)師,對(duì)企業(yè)整個(gè)化工設(shè)備和內(nèi)部部件進(jìn)行全面的檢測(cè)評(píng)價(jià),企業(yè)可根據(jù)檢測(cè)評(píng)價(jià)報(bào)告有針對(duì)性的對(duì)化工設(shè)備進(jìn)行維修校正。也可采用遠(yuǎn)程監(jiān)控方式對(duì)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的化工設(shè)備運(yùn)行狀況進(jìn)行實(shí)時(shí)了解和掌握,一旦出現(xiàn)問題就要立即進(jìn)行解決處理。通過對(duì)企業(yè)內(nèi)部重點(diǎn)部位的化工設(shè)備進(jìn)行監(jiān)控來實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)保護(hù),建立專用的化工設(shè)備運(yùn)行質(zhì)量數(shù)據(jù)檔案庫(kù),保證化工設(shè)備總是處于較為健康的運(yùn)行狀態(tài)。
在化工設(shè)備的設(shè)計(jì)制作過程中,要注意防腐蝕的實(shí)際問題。首先,設(shè)備的構(gòu)造以及對(duì)腐蝕的抗性,在設(shè)計(jì)環(huán)節(jié)就要首先考慮到;其次對(duì)設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化。因?yàn)榛ぴO(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)會(huì)直接影響到整個(gè)設(shè)備對(duì)腐蝕的抗性,但在實(shí)際操作中,往往會(huì)被忽視。相比之下,設(shè)計(jì)者更注重化工設(shè)備的使用,更注重安全高效,這就導(dǎo)致了化工設(shè)備內(nèi)部結(jié)構(gòu)對(duì)防腐蝕性能的降低,無法得到有效的防范,從而導(dǎo)致化工設(shè)備出現(xiàn)安全隱患。比如:由于化工設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不合理,存在空隙或死角,在運(yùn)行過程中會(huì)產(chǎn)生殘留的液體和固體物質(zhì),如果不能及時(shí)發(fā)現(xiàn)和處理,就會(huì)使化工設(shè)備的某一部位與腐蝕介質(zhì)共存,當(dāng)濃度越來越高時(shí)就會(huì)引發(fā)腐蝕問題。為了避免腐蝕問題,在設(shè)計(jì)過程中,必須保證設(shè)備不會(huì)有任何死角,避免在接縫處殘留液體。此外,在設(shè)計(jì)和安裝方案的比較中,應(yīng)盡量進(jìn)行最優(yōu)的設(shè)計(jì),讓化工設(shè)備更加經(jīng)濟(jì)和實(shí)用[5]。所以,在進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)重視力學(xué)性能,并以此為先決條件;同時(shí),還要對(duì)化工設(shè)備的安裝和使用環(huán)境進(jìn)行具體分析,確保化工設(shè)備盡量少受易腐蝕的污染空氣、化學(xué)介質(zhì)、溫度、濕度等因素的影響,使其工作在良好的環(huán)境狀況下,能最大限度的保障化工設(shè)備免遭腐蝕。
腐蝕這一現(xiàn)象在化工設(shè)備中已成為制約化學(xué)工業(yè)長(zhǎng)期良性安全發(fā)展的一個(gè)重要課題。為此,化工企業(yè)應(yīng)根據(jù)設(shè)備配置和產(chǎn)品工藝實(shí)際情況,歸納出易于形成的腐蝕介質(zhì),積極進(jìn)行預(yù)防,合理地使用防腐材料,制定合理的防腐工藝方案,積極開展腐蝕監(jiān)測(cè),并重視定期的檢查和清洗。與此同時(shí),還要根據(jù)化工設(shè)備的材質(zhì)不同,選用更合適的防腐蝕生產(chǎn)工藝,從源頭上切斷各種腐蝕因素接觸到化工設(shè)備,達(dá)到防腐效果。