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        重整催化劑優(yōu)化進(jìn)展

        2023-05-15 00:44:11郝鎮(zhèn)齊
        石油石化綠色低碳 2023年5期
        關(guān)鍵詞:固定床改性劑重整

        據(jù)報(bào)道,在能源轉(zhuǎn)型背景下,汽油需求將下降,但催化重整仍將是全球煉廠生產(chǎn)高辛烷值汽油和芳烴的關(guān)鍵過(guò)程。高辛烷值汽油滿(mǎn)足高壓縮比發(fā)動(dòng)機(jī)需求,可以提高燃油車(chē)效率。煉廠將面臨處理更困難的挑戰(zhàn),需要更高精確度并改進(jìn)催化劑配方。此外,通過(guò)催化重整裝置產(chǎn)生芳烴作為石化原料可為減小煉廠范圍排放提供可行的減排方案。重整裝置的副產(chǎn)氫氣仍將是加氫裝置的重要原料,特別是當(dāng)更難處理的生物柴油混合在汽油中。增加辛烷值和芳烴的主要方法是將石蠟和環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴。為了實(shí)現(xiàn)該目標(biāo),在固定床或移動(dòng)床反應(yīng)器中采用了專(zhuān)用的多功能貴金屬催化劑。

        連續(xù)催化重整(CCR)催化劑初步優(yōu)化提高經(jīng)濟(jì)效益的關(guān)鍵是使用添加劑(改性劑)減少加氫裂化等副反應(yīng)。但關(guān)鍵挑戰(zhàn)是將實(shí)驗(yàn)室配方擴(kuò)大到工業(yè)規(guī)模,同時(shí)確保添加劑在整個(gè)載體中的均勻分布。鉑/錫催化劑研究成果用于改進(jìn)和開(kāi)發(fā)新一代重整催化劑,包括對(duì)固定床鉑/錸催化劑和CCR型鉑/鈦催化劑的影響。

        固定床/循環(huán)催化劑制造工藝優(yōu)化顯微探針?lè)治霰硎?,改性劑的添加方式將顯著影響其分布,進(jìn)而影響裝置性能。結(jié)果顯示,反應(yīng)溫度優(yōu)化了4~5 ℃,失活率降低了近25%。這種改進(jìn)是在選擇性略有提高的情況下實(shí)現(xiàn)的。在催化劑改進(jìn)中,活性和選擇性需要平衡,活性越高,選擇性越低,通過(guò)控制改性劑在整個(gè)載體中的分布,實(shí)現(xiàn)同時(shí)提高活性和選擇性。

        催化劑生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大和配方優(yōu)化低活性和低穩(wěn)定性的催化劑將直接影響裝置盈利能力,由于連續(xù)工作時(shí)間或產(chǎn)能降低,即使選擇性很高,也無(wú)法占有市場(chǎng)。隨著制造方案優(yōu)化,有可能在保持相同選擇性的同時(shí)將反應(yīng)溫度優(yōu)化10 ℃,并通過(guò)降低失活率提高穩(wěn)定性。與未添加改性劑的鉑/錸重整催化劑相比,優(yōu)化后的制備方案使在達(dá)到相同穩(wěn)定性的同時(shí),選擇性提高了約1.6%。對(duì)于相同的配方,通過(guò)優(yōu)化制備方案,實(shí)現(xiàn)了活性和穩(wěn)定性的優(yōu)化,推動(dòng)開(kāi)發(fā)新系列重整催化劑,滿(mǎn)足客戶(hù)個(gè)性化需求。

        經(jīng)濟(jì)效益影響與上一代催化劑相比,新催化劑可以增加產(chǎn)能,改善催化劑活性,提高裝置盈利能力。

        CCR催化劑進(jìn)展與基礎(chǔ)催化劑相比,CCR催化劑幾乎在所有活性下都有更高的選擇性。與固定床反應(yīng)器中使用的鉑/錸催化劑類(lèi)似,一些裝置在活性方面有邊際效益,其中催化劑設(shè)計(jì)的優(yōu)化是至關(guān)重要的。如果配置調(diào)整后,初始活性差別很大,可能將在反應(yīng)溫度優(yōu)化5 ℃的同時(shí)保持相同選擇性。

        預(yù)計(jì)新一代催化劑焦炭量將略有增加,應(yīng)該與過(guò)度設(shè)計(jì)焦炭燃燒能力匹配,特別是考慮到新催化劑的高水熱穩(wěn)定性,使再生器入口氧含量升高,催化劑表面積損失最小。在某些情況下,在低于設(shè)計(jì)刻度、非連續(xù)再生狀態(tài)下運(yùn)行的裝置可以利用增加焦炭來(lái)恢復(fù)連續(xù)再生運(yùn)行。除了選擇性提高,更高的氫氣產(chǎn)量對(duì)二氧化碳排放有直接的影響。目前,氫氣的主要來(lái)源是蒸汽甲烷轉(zhuǎn)化(SMR),每噸純氫氣產(chǎn)生8~12噸二氧化碳,屬于灰氫。

        結(jié)論為提高鉑、鉑/錸和鉑/鈦等重整催化劑選擇性,制造商添加了改性劑,選擇性提高但活性降低,而且制造方案更復(fù)雜。優(yōu)化配方可以在提高某種性能的同時(shí)保證另一種性能不降低,因此,此前受低穩(wěn)定性和低活性限制的高選擇性配方可以被重新考慮。

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