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        超高Ti耐磨鋼第二相粒子的析出行為研究

        2023-04-29 00:00:00秦小梅靳建鋒欽祥斗郭志春李平和
        中國(guó)冶金文摘 2023年1期

        關(guān)鍵詞:超高Ti鋼;第二相粒子;Ti+Mo+C粒子;TiN粒子;固溶;枝晶尺寸;析出方式

        材料磨損是導(dǎo)致很多設(shè)備和工件迅速失效的主要原因,碳化物顆粒增強(qiáng)型耐磨鋼由于具有良好的耐磨性,得到了廣泛應(yīng)用。此類(lèi)耐磨鋼主要依靠第二相粒子—TiC顆粒來(lái)提高硬度和耐磨性,其具有較高的熔點(diǎn)、硬度和強(qiáng)度,以及良好的熱穩(wěn)定性、良好的耐磨損性能等,常用于制備高強(qiáng)度、高硬度、高耐磨零件和裝備。對(duì)于傳統(tǒng)耐磨鋼,通過(guò)添加合金元素、改變軋制和熱處理工藝等手段來(lái)控制其組織類(lèi)型和晶粒尺寸,從而提升耐磨鋼的性能。對(duì)于碳化物顆粒增強(qiáng)型耐磨鋼,主要是靠第二相粒子來(lái)提高性能,但是第二相粒子的類(lèi)型、形態(tài)、尺寸、分布及數(shù)量很難精準(zhǔn)控制,并且第二相粒子的這些參數(shù)同鋼材的化學(xué)成分、冶煉、連鑄、軋制以及后續(xù)冷卻工藝都有很大關(guān)系,因此深入研究第二相粒子的形成及生長(zhǎng)演變機(jī)理同化學(xué)成分和生產(chǎn)工藝的關(guān)系是生產(chǎn)高品質(zhì)耐磨鋼的關(guān)鍵。實(shí)際生產(chǎn)的連鑄過(guò)程中,Ti很容易與N結(jié)合析出大尺寸TiN顆粒而影響耐磨鋼的性能。因此,本文對(duì)超高Ti耐磨鋼鑄坯及成品鋼板中的第二相粒子進(jìn)行了表征統(tǒng)計(jì),對(duì)第二相粒子的類(lèi)型、形態(tài)、尺寸、分布及數(shù)量等與不同變形工藝及冷卻制度之間的關(guān)系進(jìn)行了深入研究分析。

        1 試驗(yàn)材料和方法

        試驗(yàn)材料為超高Ti耐磨鋼,其主要化學(xué)成分包括0.25-0.35C、0.1-0.5Si、0.2-0.6Ti、0.3-0.9Cr、0.5-1.5Mn、0.2-0.6Ni、0.2-0.6Mo、鐵余量。首先在鑄坯1/4厚度處切取熱模擬試樣,利用Gleeble3800熱模擬試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行固溶熱處理:將試樣以10 ℃/s的加熱速率加熱至固溶溫度 (800~1 300 ℃),保溫30 min, 然后快速冷卻,冷卻速率為100 ℃/s。

        將熱模擬試樣從熱電偶焊點(diǎn)處切開(kāi),觀察試樣的橫截面形貌;試樣研磨拋光后,用光學(xué)顯微鏡觀察大尺寸(不小于1 μm)第二相粒子的形態(tài)和分布,利用掃描電鏡(SEM)觀察小尺寸(小于1 μm)第二相粒子形態(tài)和分布;利用電子探針(EPMA)對(duì)第二相粒子的成分進(jìn)行分析,并利用夾雜物自動(dòng)分析儀(ASPEX)對(duì)第二相粒子的形態(tài)、數(shù)量、尺寸、分布及成分進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,同時(shí)對(duì)試驗(yàn)鋼鑄坯和軋制板材的第二相粒子進(jìn)行分析。試驗(yàn)鋼采用兩階段控制軋制,終軋溫度不高于900 ℃。

        2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

        2.1 金相觀察分析

        光學(xué)顯微鏡觀察結(jié)果如圖2所示。結(jié)果表明:不管是原始鑄態(tài)試樣還是800~1 300 ℃固溶處理后試樣,第二相粒子均沿晶界析出,且均有團(tuán)簇狀分布形態(tài),原始鑄態(tài)和不同固溶溫度熱處理后,試樣晶粒尺寸相差不大,沒(méi)有明顯長(zhǎng)大的趨勢(shì),這是因?yàn)榈诙嗔W友鼐Ы缥龀?,釘扎了晶界,阻礙了晶粒長(zhǎng)大,可以達(dá)到細(xì)化晶粒的效果。此外,均勻分布的第二相粒子可以顯著提升鋼板的耐磨性能。

        2.2 電子探針?lè)治?/p>

        利用EPMA的波譜儀(WDS)對(duì)鑄態(tài)試樣中的第二相粒子進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)第二相粒子形態(tài)主要為兩種:一種為長(zhǎng)條狀,另外一種為方形或三角形等規(guī)則形狀,WDS結(jié)果分別如圖3和圖4所示。由圖3和圖4可知:長(zhǎng)條狀粒子成分主要為C、N、Ti和Mo元素,其中N元素含量比較低,且N元素主要分布在粒子心部,這是因?yàn)門(mén)iN粒子的析出溫度高于TiC粒子,析出時(shí)TiN或者Ti(C, N)粒子首先析出,隨著冷卻的進(jìn)行,含Mo元素的TiC粒子以?xún)煞N形式析出長(zhǎng)大,一種是形核析出長(zhǎng)大,另一種是Ti元素和Mo元素以TiN或者Ti(C,N)粒子為核心外延生長(zhǎng)、析出長(zhǎng)大,這種形式消耗的能量低,在冷卻過(guò)程中更容易實(shí)現(xiàn)。方形或三角形粒子是典型的TiN或者Ti(C,N)粒子,成分主要為C、N、Ti元素。為了更好地區(qū)分以上兩種粒子,將長(zhǎng)條狀粒子定義為含Mo的TiC(命名為T(mén)i+Mo+C)粒子,將方形或三角形等規(guī)則形狀粒子定義為T(mén)iN粒子。

        2.3 SEM觀察分析

        試樣中除金相觀察到的尺寸大于1 μm的第二相粒子外,還有尺寸小于1 μm的第二相粒子,利用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡觀察,形貌如圖5所示。由圖5可以看出:原始鑄態(tài)試樣以及固溶溫度稍低(溫度低于1 000 ℃)的試樣中,第二相粒子尺寸稍大,且第二相粒子帶有小翅膀,呈現(xiàn)星芒狀,隨著固溶溫度的升高,星芒狀的第二相粒子減少,粒子形狀以球形為主,且粒子數(shù)量增多。這再次說(shuō)明第二相粒子析出時(shí)TiN粒子析出溫度高于Ti+Mo+C粒子,所以連鑄坯中的第二相粒子是TiN首先析出,然后冷卻過(guò)程中Ti元素和Mo元素以TiN粒子為質(zhì)點(diǎn),不斷析出聚集長(zhǎng)大,所以Ti+Mo+C粒子中心點(diǎn)含有N元素,與EPMA的WDS結(jié)果(圖3和圖4)相符。在固溶處理過(guò)程中,隨著溫度的升高,呈現(xiàn)星芒狀的粒子開(kāi)始溶解,部分已經(jīng)聚集析出的Ti和Mo元素固溶到基體中,因此隨著固溶溫度的升高,基體中的第二相粒子尺寸減小、數(shù)量減少,且溫度高時(shí)第二相粒子呈現(xiàn)出剛剛形核的球形,這是因?yàn)闂l形和星芒狀第二相粒子溶解所至。尺寸小于1 μm的第二相粒子形貌和EDS結(jié)果如圖6和表1所示,EDS結(jié)果表明:尺寸小于1 μm的第二相粒子均為T(mén)i+Mo+C粒子,幾乎沒(méi)有TiN粒子。原因可能是:在試驗(yàn)溫度范圍內(nèi)原位形核的Ti+Mo+C粒子僅發(fā)生部分溶解;還可能是由于第二粒子以TiN粒子為中心質(zhì)點(diǎn),邊部為T(mén)i、C和Mo元素,因?yàn)镹元素含量低,故能譜分析未能檢測(cè)到,所以EDS結(jié)果為T(mén)i+Mo+C粒子。隨著固溶溫度的升高,第二相粒子中Ti元素和Mo元素的含量比值逐漸升高,如圖7所示。這說(shuō)明低溫析出的含Mo相優(yōu)先分解固溶到基體中,隨著溫度的升高,含Mo的Ti+Mo+C相繼續(xù)溶解,而TiN相沒(méi)有變化,因此隨著固溶溫度的升高,第二相粒子的w(Ti)/w(Mo)含量比升高。

        2.4 ASPEX觀察分析

        夾雜物自動(dòng)分析儀ASPEX統(tǒng)計(jì)分析的第二相粒子在分析區(qū)域的分布如圖8所示,結(jié)果表明:鑄態(tài)及不同固溶溫度處理后,第二相粒子全部沿枝晶析出,原始枝晶大小、枝晶間距的寬窄決定了第二相粒子的分布,原始枝晶越小,枝晶間距越窄,第二相粒子分布就越均勻;鑄坯經(jīng)軋制后,大尺寸第二相粒子減少,小尺寸粒子數(shù)量增多,可能是因?yàn)殍T坯經(jīng)1 200 ℃加熱后,部分大尺寸第二相粒子發(fā)生分解固溶到基體中,在隨后的軋制和冷卻過(guò)程中沿原始奧氏體晶界析出,仍保持鑄態(tài)枝晶分布特征。所以,鑄態(tài)中第二相粒子分布越均勻,軋制后鋼板中第二相粒子分布就越均勻。因此,鑄坯中枝晶的控制非常重要,原始枝晶尺寸越小,第二相粒子分布就越均勻,有利于細(xì)化原始奧氏體晶粒,提高耐磨性能。同時(shí),如果第二相粒子均勻分布在枝晶間,團(tuán)簇狀現(xiàn)象會(huì)減輕;如果枝晶間距大小不一,在大的枝晶間距會(huì)有大量的第二相粒子析出形成團(tuán)簇狀,在后續(xù)的軋制和熱處理過(guò)程中,由于溫度較低而不能改變第二相粒子的分布,只是在軋制過(guò)程中大尺寸粒子會(huì)破碎,形成小尺寸粒子。所以,鑄坯中枝晶的控制非常關(guān)鍵,需要在連鑄過(guò)程中進(jìn)行嚴(yán)格把控。在連鑄過(guò)程中,溫度和冷卻速率一定要嚴(yán)格控制,以防止枝晶粗大。

        原始鑄態(tài)及不同固溶溫度下,不同尺寸的第二相粒子占該粒子總數(shù)的比例如圖9所示,統(tǒng)計(jì)的依據(jù)為粒子的最大直徑。由圖9可知:對(duì)于兩種類(lèi)型的粒子來(lái)說(shuō),都是尺寸小于5 μm的粒子占多數(shù),均約占粒子總數(shù)的80%,其中尺寸為1~2 μm的粒子數(shù)量多,幾乎占粒子總數(shù)的一半,尺寸大于50 μm的粒子數(shù)量極少。試驗(yàn)結(jié)果表明:第二相粒子的尺寸基本都在5 μm以下,符合高Ti耐磨鋼對(duì)第二相粒子的尺寸要求。

        典型粒子背散射形貌如圖10所示。Ti+Mo+C粒子主要是沿晶界析出,形態(tài)和常見(jiàn)的MnS夾雜類(lèi)似,為長(zhǎng)條狀,如圖10(a)所示。有許多Ti+Mo+C粒子尺寸雖然不大,但是以團(tuán)簇狀出現(xiàn),數(shù)量較多,如圖10(b)所示。TiN粒子形態(tài)為方形、三角形等規(guī)則形狀,如圖10(c)~(d)所示。個(gè)別TiN粒子也以團(tuán)簇狀出現(xiàn),如圖10(c)所示,這種形式的粒子會(huì)降低成品鋼板的硬度均勻性和韌性。有的TiN粒子與Ti+Mo+C粒子相連,如圖10(d)所示,或者形狀為長(zhǎng)條狀,形態(tài)和Ti+Mo+C粒子接近,如圖10(e)所示。這進(jìn)一步說(shuō)明Ti元素和N元素首先析出,隨著冷卻過(guò)程的進(jìn)行,Ti元素繼續(xù)析出,同時(shí)也進(jìn)入了Mo元素的析出溫度范圍,所以析出的Ti+Mo+C粒子是以TiN粒子為核心析出的,觀察到的粒子其實(shí)是Ti+Mo+C粒子和TiN或者Ti(C,N)粒子的復(fù)合粒子,差別在于Ti、N、C、Mo元素含量的不同。

        3 結(jié)論

        (1)超高Ti耐磨鋼(w(Ti)=0.2%~0.6%)中第二相粒子主要有兩種類(lèi)型,一種為長(zhǎng)條狀形態(tài)Ti+Mo+C粒子,另外一種為方形或三角形等規(guī)則形狀的TiN粒子和Ti(C,N)粒子。

        (2)原始鑄坯和不同固溶溫度處理后的試樣,第二相粒子均主要沿枝晶析出,原始枝晶大小決定了第二相粒子分布的均勻性,所以原始枝晶的控制非常重要,需要對(duì)連鑄工藝進(jìn)行嚴(yán)格控制。

        (3)在第二相粒子析出過(guò)程中,Ti元素和N元素首先析出,隨溫度的降低進(jìn)入Mo元素析出溫度范圍,所以?xún)煞N第二相粒子中TiN粒子首先析出,隨著冷卻繼續(xù)進(jìn)行Ti+Mo+C粒子析出。Ti+Mo+C粒子的析出方式有兩種,一種直接以先析出的TiN粒子為核心外延生長(zhǎng),另一種是單獨(dú)析出形核長(zhǎng)大。

        本文摘自《軋鋼》2022年第5期

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