唐蕾,劉楠楠
(濰坊市諸城生態(tài)環(huán)境監(jiān)控中心,山東 濰坊 262200)
在我國城市化的持續(xù)發(fā)展中,為滿足人們的生產(chǎn)、生活需要,紡織印染工業(yè)發(fā)展迅速,但是紡織印染行業(yè)的生產(chǎn)過程很容易產(chǎn)生有毒物質(zhì),如VOCs等有毒化合物,不但會污染環(huán)境,還會對員工的身體造成危害,因此有關(guān)單位必須要增強環(huán)保意識,并采取相應(yīng)的治理措施。由于VOCs的組成比較復(fù)雜,很難得到有效控制,所以相關(guān)技術(shù)人員必須要加大對紡織印染工業(yè)污染排放的研究,對其成因及來源具有充分的認(rèn)識,并制定相應(yīng)的防治措施。
紡織印染行業(yè)是將天然纖維、化纖等原材料加工成各種紗、絲、線、帶、布及其染整制品并經(jīng)物理、化學(xué)處理工藝而成,是一種將不同織物進(jìn)行染色,添加圖案、繪制圖案,或使其變形的技術(shù)。同時,利用各種化學(xué)和物理技術(shù),使染料與紡織纖維發(fā)生化學(xué)作用,改善織物的色澤和韌性,增加產(chǎn)品的附加值。因染色目標(biāo)的異同,可將織物劃分為多種類型。在當(dāng)前社會中,紡織印染工業(yè)具有舉足輕重的作用,所以有關(guān)部門必須要在確保其正常運行的前提下,減少對環(huán)境的污染。
VOCs為揮發(fā)性有機化合物的英文縮寫,在國內(nèi)多指揮發(fā)性有機物,其在常溫下飽和蒸氣壓力高于70 Pa沸點為260 ℃,或所有具有對應(yīng)揮發(fā)性的有機物的總稱,其蒸氣壓力在20 ℃或以上。這些有機化合物在工業(yè)生產(chǎn)中常見,但其化學(xué)組成比較復(fù)雜,再加上具有一定的毒性,吸入過量會有嚴(yán)重的副作用。同時,其組分的復(fù)雜性也是治理的難點。
我國是紡織大國,紡織印染行業(yè)可以切實提高人們的生活水平,解決群眾就業(yè),帶動地方經(jīng)濟的發(fā)展。但在生產(chǎn)過程中,該行業(yè)會大量釋放揮發(fā)性有機化合物,嚴(yán)重時會使空氣和生態(tài)都受到污染。目前,我國紡織印染行業(yè)中的揮發(fā)性有機物來源有兩類:一是對織物進(jìn)行功能性后整理,即定型、烘焙、涂料處理;二是在印染過程中所用的油墨、漿料中排放的廢氣,主要包括苯、甲苯、二甲苯等揮發(fā)性氣體。
VOCs的成分非常復(fù)雜,其中一些成分是無毒的,對人類和動物是無害的。但有些有毒物質(zhì)如甲醛、芳烴尤其是多環(huán)芳烴、二噁英類等物質(zhì)具有較強的致癌、致畸、致突變等生物毒性,某些鹵代烴類和含氮化合物也是有毒的,對人體有害。植物自身也會產(chǎn)生和釋放出某些VOCs,一般來講,人為排放的VOCs對植物造成的毒性是可以忽略不計的。然而,由于大氣中的光化學(xué)反應(yīng),VOCs中的某些污染物具有高氧化性,如O3、過氧乙酰等,這些物質(zhì)不僅對人體有害,對植物也會造成損害,嚴(yán)重時可致人死亡。某些VOCs在周圍的空氣中有特定的氣味,并顯示出刺激性、腐蝕性、器官毒性和致癌性,對人類健康具有很大的危害。一些 VOCs會引起皮膚瘙癢、丘疹等,對眼睛、鼻子、呼吸道等具有刺激性,引起眼睛、鼻子、喉嚨發(fā)炎,嚴(yán)重者會氣喘、神志不清、暈厥、嘔吐、患支氣管炎等;同時也會引起胃脹、胃痛、肝腎受損、影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)、頭痛等。某些揮發(fā)性有機物(例如苯,芥子氣,氯乙烯,4-氨基聯(lián)苯,雙氯甲醚以及工業(yè)級氯甲醚,甲醛等)對人體具有致癌效應(yīng),長期接觸高含量VOCs的人患肺癌、白血病、淋巴瘤的幾率也會增加。VOCs是一種廣泛存在于室內(nèi)和室外的有機污染物,其組成十分復(fù)雜,易通過呼吸道、消化道及皮膚侵入人體內(nèi),引起人體中毒。研究發(fā)現(xiàn),室內(nèi)VOCs的平均濃度比室外高2~5倍,新裝修的居民房屋中VOCs污染較重,超過正常情況下的10倍,因此,室內(nèi)VOCs對人類健康的危害日益受到重視[1]。
工業(yè)污染源占VOCs排放量的55.5%,其主要來源有石油的提煉、儲運,化工、溶劑的使用(含油漆)等。溶劑的使用造成了23.3%的VOCs排放。在紡織印染工業(yè)中,有機溶劑的用量較大,是造成工業(yè)污染源VOCs排放的主要因素,其VOCs排放約為2.8%,紡織印染工藝流程主要包括織物預(yù)處理、染色、印花、后整理和成品包裝。因加工織物的不同,其生產(chǎn)過程也略有差別,常常需要使用多種原料,通用性強。由于具有多項合成工藝,VOCs的排放量幾乎涵蓋了各個排放點。制成品定型是控制印染工業(yè)排放最多的一個工序,其主要來自于高溫定型機器產(chǎn)生的溶劑揮發(fā)。印染工業(yè)VOCs污染物的種類、成分復(fù)雜,在加工過程中,各工序的主要污染物組分存在很大差別,其中多數(shù)是無組織的。目前,污染排放過程中的各個環(huán)節(jié)及主要污染物的分析已成為我國部分學(xué)者的主要研究課題。
針對紡織行業(yè),不同國家和地區(qū)有著不同的廢氣排放標(biāo)準(zhǔn),其中,國際《防治印染行業(yè)廢氣排放水平標(biāo)準(zhǔn)》對主要污染物如VOCs、氯氣、甲醛、顆粒物等進(jìn)行了規(guī)定,這與國內(nèi)紡織企業(yè)的廢氣排放類型基本一致,對紡織印染企業(yè)的發(fā)展具有一定的指導(dǎo)意義。目前,我國正在制訂印染工業(yè)的空氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn),國內(nèi)只有浙江省頒布了《浙江省紡織染整工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 33/962-2015)[2],其他省份地區(qū)目前仍在執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》或當(dāng)?shù)氐拇髿馕廴揪C合排放標(biāo)準(zhǔn)[3]。目前,國內(nèi)還沒有針對紡織印染工業(yè)制定的空氣污染排放清單,在我國現(xiàn)行的紡織印染工業(yè)生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)中,尚沒有提出對產(chǎn)生污染物的工序、設(shè)備的處理方法,污染物控制手段比較薄弱。
4.1.1 明確監(jiān)測因子
相關(guān)人員應(yīng)根據(jù)行業(yè)發(fā)展的特征,分析主要污染物的組成,并將其列為重點監(jiān)控目標(biāo),重點監(jiān)測并分析各種污染物中的苯系物(苯,甲苯,二甲苯),苯乙烯、氯苯、甲醇、甲醛、2-丁酮、二氯甲烷、氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯等,以及其他非常見污染物,并根據(jù)污染物的特征和企業(yè)環(huán)境,對監(jiān)督項目的需求進(jìn)行專業(yè)分析。
4.1.2 持續(xù)在線監(jiān)測與常規(guī)取樣監(jiān)測相結(jié)合
目前,我國VOCs在線監(jiān)測還處于初級階段,有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范還不夠健全,由于受到監(jiān)控手段和使用環(huán)境的限制,無法實現(xiàn)對印染廢氣的全成分在線監(jiān)測,建議采取在線監(jiān)測和定期抽查的方法。針對標(biāo)準(zhǔn)中有明確限值規(guī)定、對人體及環(huán)境危害性較大且有適當(dāng)解決方法的污染物要進(jìn)行持續(xù)在線監(jiān)測和分析;對目前尚無適當(dāng)檢測方法,對人體和環(huán)境造成危害不大的特定污染物,實行定期取樣的方法。
4.1.3 明確監(jiān)測方法
目前主要的VOCs監(jiān)測手段有氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)、光離子化檢測法(PID)以及光學(xué)檢測法等。采用GC-FID技術(shù)與氣體色譜聯(lián)用,測量范圍寬、線性好,應(yīng)用廣泛,是目前VOCs的主要在線監(jiān)測方法。從安裝成本、使用環(huán)境、監(jiān)測需求等方面考慮,GC-FID不適用于各地區(qū)、各單位的VOCs監(jiān)控;沒有甲烷、沒有化學(xué)成分、低排放的區(qū)域,可以采用PID技術(shù),實時監(jiān)控VOCs總量;在化學(xué)成分復(fù)雜、化學(xué)組成含量高的情況下,可以采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行監(jiān)測;單一的污染成分、對其他無機組分有要求的工業(yè)園區(qū),可以考慮采用光學(xué)監(jiān)控方法。
4.1.4 明確監(jiān)測點位
監(jiān)測點選取正確與否,是影響監(jiān)測成效和VOCs計算評價的關(guān)鍵因素。目前,《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(試行)》中規(guī)定的固定源安裝地點應(yīng)根據(jù)《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ/T 75-2007)[4]的規(guī)定進(jìn)行設(shè)置;目前,我國《環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點位布設(shè)技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ 664-2013)[5]規(guī)定,要對廠界廢氣的無組織排放進(jìn)行監(jiān)測。在為多家企業(yè)提供服務(wù)的工業(yè)園區(qū),應(yīng)考慮采用立體監(jiān)測方法,即固定污染源監(jiān)測、廠界監(jiān)測和園區(qū)監(jiān)測。根據(jù)園區(qū)內(nèi)的污染物種類、排放量及園區(qū)內(nèi)的自然條件,以合理的監(jiān)測地點為依據(jù),并與污染源溯源技術(shù)相結(jié)合,對園區(qū)及周圍環(huán)境的影響進(jìn)行全面評估[6]。
4.2.1 靜電收集法
靜電收集法是通過靜電來收集污染物的顆粒,這樣才能有效地控制VOCs污染。靜電收集法是利用靜電吸附微粒來達(dá)到治理的目的,在實際使用中,相關(guān)企業(yè)可以購買靜電收集裝置,正確排列垂直、水平兩種設(shè)備的擺放位置及數(shù)量,然后將廢氣接入到儀器中。當(dāng)氣體進(jìn)入靜電裝置時,其所攜帶的電荷受到靜電吸力的作用,使固體微粒與空氣相分離,使空氣得到凈化。該方法可以處理大部分有機物,且操作簡單,用途更加廣泛。然而,有機物也存在氣體形式,靜電裝置很難清潔,因此,靜電裝置只用來處理固態(tài)顆粒。由于靜電裝置是只收集污染物而非處理的裝置,收集的油會粘附在回收裝置上,并與空氣混合,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成油脂,因而其具有很強的粘性,需要經(jīng)常清洗。
4.2.2 洗滌法
洗滌工藝是一項對工業(yè)廢氣進(jìn)行凈化的工藝,是利用液體與油煙氣體充分接觸,把油煙成分引入到液體中,使油、氣分離。本工藝是以除塵技術(shù)為基礎(chǔ),其凈化作用更加明顯,然而,雖然其凈化效果比較顯著,但凈化率不高,難以適應(yīng)我國紡織行業(yè)發(fā)展的新形勢。在實際應(yīng)用中,相關(guān)企業(yè)都要配置洗滌器,使能與化合物發(fā)生反應(yīng)的氣體與導(dǎo)管相連接,再將排氣噴入,同時降低空氣流速,避免由于排氣停留時間太短而導(dǎo)致清潔不徹底。由于其清洗效率很低,所以可以利用上部噴嘴噴出液體,將含有油煙微粒的氣體與水汽接觸,通過這種方式,可以使氣體與清洗液充分接觸,使微小的油煙被粘在微小的水滴上,形成更大的粒子,并在此基礎(chǔ)上,利用螺旋式轉(zhuǎn)子的離心力將微小水粒排出。與靜電設(shè)備相比,這種設(shè)備易造成液體薄膜的夾帶,相關(guān)部門應(yīng)當(dāng)加強對其管理。
4.2.3 吸附技術(shù)
吸附技術(shù)是利用顆?;钚蕴?、活性炭纖維、分子篩等材料吸附和去除尾氣中的VOCs,可用于大風(fēng)量、低濕度、不同濃度的有機氣體凈化。在印花、涂層、復(fù)合等工序中,可以使用活性碳對VOCs進(jìn)行吸附,采用熱脫附法對吸附飽和的活性碳進(jìn)行再生、回收或焚燒。根據(jù)《吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ 2026-2013)[7]的規(guī)定,對吸附設(shè)備進(jìn)行設(shè)計和管理。目前,廢氣處置多為物理吸附,基本流程是在吸收的液體中加入廢氣,在吸附劑的作用下,將廢氣與吸收劑混合在一起,當(dāng)吸收的液體達(dá)到飽和狀態(tài)后,還要進(jìn)行熱處理、分析、濃縮、回收,從而實現(xiàn)對再生液的二次利用,降低生產(chǎn)成本。采用吸收劑處理廢氣,具有良好的吸收性能,所以一般用于生產(chǎn)總量大、溫度低、廢氣濃度低的生產(chǎn)工藝,極大地方便了廢氣物的處理。但該方法仍需進(jìn)一步處理吸收液,需要購買加熱、再生裝置,由于其尺寸大、安裝難度大、投資大、造價高,至今尚未得到廣泛應(yīng)用。目前,廢氣治理主要是以活性碳為主,因為活性碳的吸附作用類似于吸附劑,在后續(xù)的工藝中,只要將活性碳排出并進(jìn)行催化燃燒,就可以將其變成一種無害的物質(zhì),從而實現(xiàn)對尾氣的凈化。
4.2.4 生物技術(shù)
該技術(shù)適合于高水溶性、易生物降解的有機廢氣處理,其主要作用是利用微生物的代謝作用降解VOCs。生物濾池治理技術(shù)是一種生物處理構(gòu)筑物,是由碎石塊或塑料產(chǎn)品的填充物組成,是以土壤自凈為基礎(chǔ),根據(jù)實際情況,對比較原始的間歇式沙濾池和接觸式過濾器進(jìn)行研究并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行自我發(fā)展與優(yōu)化,其治理能力非常強大。在生產(chǎn)過程中,相關(guān)人員要在現(xiàn)場安裝生物濾膜,使氣體與其充分接觸,實現(xiàn)對環(huán)境的改良。利用微生物技術(shù)處理廢氣不但具有良好的效果,而且應(yīng)用十分廣泛,生物濾池可以在填料中生長,因此,其啟動非常迅速,再加上其大容量特性,很適用于目前的廢氣處理。根據(jù)紡織印染工業(yè)的實際生產(chǎn)狀況來看,國內(nèi)的定型廢氣大多采用噴淋法+靜電法進(jìn)行處理,目前,我國的印染廢水、油漆廢水的治理技術(shù)多采用活性碳吸附工藝。
總之,紡織印染工業(yè)在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量VOCs揮發(fā)性有機物,為了保護(hù)環(huán)境、保障人類的生命健康,必須對其進(jìn)行管理。隨著城市化進(jìn)程的推進(jìn),紡織印染工業(yè)的發(fā)展速度越來越快,規(guī)模也在不斷擴大,治理難度也越來越磊,這就要求有關(guān)部門采取科學(xué)合理的措施,對紡織印染生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的VOCs進(jìn)行治理,在推動企業(yè)良性發(fā)展的同時,有效保護(hù)生態(tài)環(huán)境。