尹 志 剛
(中國(guó)石化北京燕山分公司,北京 102500)
中國(guó)石化北京燕山分公司煉油廠1.0 Mt/a連續(xù)重整裝置(簡(jiǎn)稱2號(hào)重整)由中國(guó)石化工程建設(shè)公司設(shè)計(jì),于2020年3月16日建成投產(chǎn)。裝置采用中國(guó)石化自主開(kāi)發(fā)的逆流移動(dòng)床連續(xù)重整(簡(jiǎn)稱SCCCR)工藝[1],反應(yīng)物料的流動(dòng)方向與催化劑的流動(dòng)方向相反。反應(yīng)器采用并列式布置,催化劑采用中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司開(kāi)發(fā)的PS-Ⅵ連續(xù)重整催化劑[2]。催化劑再生單元規(guī)模1 000 kg/h,再生循環(huán)氣體回路采用干冷循環(huán)形式,再生循環(huán)氣、氧氯化放空氣分別流經(jīng)固體脫氯罐,以去除其中的氯化物。
2021年6月開(kāi)始,再生一段燒焦區(qū)出入口壓差逐漸升高,燒焦循環(huán)氣流量大幅降低。2022年3月停工消缺,發(fā)現(xiàn)再生器內(nèi)約翰遜篩網(wǎng)堵塞嚴(yán)重。以下分析再生器內(nèi)網(wǎng)堵塞的原因,并從提高操作穩(wěn)定性、定期清理內(nèi)網(wǎng)等方面提出處理措施,消除了再生系統(tǒng)堵塞的隱患。
2號(hào)重整裝置再生器工藝流程如圖1所示。再生器燒焦區(qū)為上下串聯(lián)式兩段燒焦,其內(nèi)構(gòu)件主要由兩組同軸布置的內(nèi)外約翰遜篩網(wǎng)組成。催化劑循環(huán)再生系統(tǒng)可以確保重整反應(yīng)在高苛刻度條件下進(jìn)行。然而在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中,國(guó)內(nèi)多套連續(xù)重整裝置再生系統(tǒng)內(nèi)構(gòu)件曾發(fā)生不同程度的損壞,導(dǎo)致重整催化劑燒結(jié)或跑損,裝置被迫緊急停工處理,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失[3]。
圖1 連續(xù)重整裝置再生器工藝流程
運(yùn)行監(jiān)控發(fā)現(xiàn),再生器一段燒焦區(qū)出入口壓差從2021年6月至2022年2月逐漸從20 k Pa升高至138 k Pa(圖2),之后的生產(chǎn)運(yùn)行過(guò)程中先后出現(xiàn)如下問(wèn)題:
圖2 燒焦區(qū)壓差變化情況
(1)再生系統(tǒng)一段床層壓降過(guò)高,再生器提升系統(tǒng)壓力偏低,氮封罐與提升氣壓差控制閥全開(kāi),接近1 k Pa聯(lián)鎖值,若壓差持續(xù)惡化,再生提升系統(tǒng)壓力繼續(xù)降低,壓差無(wú)法建立,再生器無(wú)法進(jìn)行提升。
(2)一段燒焦循環(huán)氣流量被迫降低,從9 000 m3/h降至7 000 m3/h(正常流量范圍9 000~10 000 m3/h),具體見(jiàn)圖3。若提高重整反應(yīng)苛刻度,催化劑碳含量升高后,循環(huán)氣量過(guò)低,燒焦循環(huán)氣攜帶熱量能力不足,易導(dǎo)致再生器超溫。
圖3 再生循環(huán)氣流量變化情況
(3)重整裝置無(wú)法正常降量。為提高再生器的提升系統(tǒng)壓力,逐漸將再生器壓力提高至0.418 MPa,保證再生劑提升系統(tǒng)壓差正常,若持續(xù)降低加工負(fù)荷,反應(yīng)系統(tǒng)壓降減小,導(dǎo)致分離料斗壓力降低,再生劑提升系統(tǒng)壓差異常引起聯(lián)鎖,造成催化劑無(wú)法循環(huán)。
為確保裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行,2022年3月16日至3月25日對(duì)再生系統(tǒng)停車進(jìn)行消缺。3月16日重整裝置將加工負(fù)荷降低至正常負(fù)荷的60%,20日停運(yùn)再生單元,25日再生單元開(kāi)工,催化劑恢復(fù)循環(huán),啟動(dòng)催化劑黑燒,逐步提高加工量。
為確保再生單元停運(yùn)期間催化劑活性受控,提前3天降低裝置加工量,維持催化劑循環(huán)速率為100%,降低催化劑上積炭量,保證再生系統(tǒng)在恢復(fù)循環(huán)后具備改白燒條件。26日啟動(dòng)黑燒13 h后,從表1催化劑采樣結(jié)果看,第四反應(yīng)器催化劑碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高為3.27%,與裝置滿負(fù)荷運(yùn)行期間催化劑積炭基本持平。
表1 催化劑碳含量分析結(jié)果 w,%
將再生器中催化劑卸出后,對(duì)再生器內(nèi)構(gòu)件進(jìn)行檢查。發(fā)現(xiàn)再生器約翰遜內(nèi)網(wǎng)堵塞比較嚴(yán)重,堵塞面積約占內(nèi)網(wǎng)總面積的40%左右,全部集中于內(nèi)網(wǎng)500 mm以下。
圖4為再生器內(nèi)網(wǎng)從外部觀察到的篩網(wǎng)堵塞情況,堵塞部位占篩網(wǎng)表面的40%以上,堵塞部位基本集中于篩網(wǎng)和沖孔板Ⅱ間隙位置。圖5為再生器內(nèi)網(wǎng)從內(nèi)部觀察到的篩網(wǎng)堵塞情況,堵塞面積由于沖孔板Ⅰ的存在,所以無(wú)法判斷,但從沖孔板孔隙中可以分析堵塞也較為嚴(yán)重,堵塞位置集中于沖孔板Ⅱ中。圖6為沖孔板Ⅱ與篩網(wǎng)之間的迷你催化劑球。圖7為從外部用鋼刷進(jìn)行清理催化劑時(shí)所帶出的大量燒結(jié)的催化劑,類似物質(zhì)也存在較多。
圖4 再生器內(nèi)網(wǎng)外側(cè)
圖5 再生器內(nèi)網(wǎng)內(nèi)側(cè)(沖孔板Ⅰ)
圖6 沖孔板Ⅱ積累的迷你球
圖7 催化劑所積炭塊
連續(xù)重整再生器催化劑自上而下通過(guò)由外網(wǎng)和內(nèi)網(wǎng)所形成的環(huán)形空間,煙氣自外網(wǎng)徑向通過(guò)催化劑床層,燒焦后產(chǎn)物通過(guò)內(nèi)網(wǎng)排出循環(huán)(圖8所示)。連續(xù)重整反應(yīng)過(guò)程中,催化劑因積炭導(dǎo)致活性降低,需通過(guò)燒焦、氧氯化、焙燒和還原等再生過(guò)程使催化劑活性恢復(fù)。燒焦過(guò)程就是用含氧的惰性氣體將催化劑上沉積的焦炭燃燒去除,同時(shí)通過(guò)燒焦氣流帶走燃燒釋放的熱量。
圖8 再生器燒焦示意
燒焦區(qū)內(nèi)網(wǎng)堵塞導(dǎo)致再生循環(huán)氣量降低,循環(huán)氣量的降低直接影響再生燒焦能力。再生燒焦能力(以最高允許催化劑循環(huán)速率表示)按下式計(jì)算[4]:
式中:CCR為最高允許催化劑循環(huán)速率,kg/h;R為再生循環(huán)氣流量,m3/h;Y為再生循環(huán)氣中氧摩爾分?jǐn)?shù);η為氧氣利用率,按65%計(jì)算;x為待生催化劑碳質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;x′為再生催化劑碳質(zhì)量分?jǐn)?shù),白燒時(shí)最大值不超過(guò)0.2%。
在一定工況條件下,再生器燒焦能力隨再生循環(huán)氣流量的降低而減弱[5]。當(dāng)再生循環(huán)氣流量降至設(shè)計(jì)值的85%時(shí),進(jìn)入氧氯化區(qū)的催化劑碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)將達(dá)到0.2%。剩余的焦炭進(jìn)入高溫高氧的氧氯化區(qū)將發(fā)生劇烈燃燒,可能導(dǎo)致催化劑晶相轉(zhuǎn)變、燒結(jié),甚至燒壞氧氯化區(qū)內(nèi)構(gòu)件。為了降低催化劑燒焦負(fù)荷,只能被迫降低重整反應(yīng)系統(tǒng)苛刻度。
再生器內(nèi)網(wǎng)設(shè)計(jì)時(shí)采用約翰遜網(wǎng)結(jié)構(gòu),篩網(wǎng)外側(cè)間隙為(0.635±0.051)mm,篩網(wǎng)內(nèi)側(cè)間隙為2.0 mm。催化劑位于篩網(wǎng)外側(cè),沿軸向向下流動(dòng)。當(dāng)催化劑為正常直徑[(1.65±0.05)mm]時(shí),催化劑正常流動(dòng),受篩網(wǎng)約束于內(nèi)外網(wǎng)的環(huán)形區(qū)域中。當(dāng)催化劑直徑異常(小于0.635 mm)時(shí),催化劑顆粒穿過(guò)篩網(wǎng)的V形絲進(jìn)入煙氣區(qū)域。由于結(jié)構(gòu)原因,球形催化劑理論上不會(huì)卡澀于篩網(wǎng)之間,但形狀不規(guī)則的催化劑粉塵(含碎顆粒)存在堵塞約翰遜網(wǎng)的可能。
為保證高溫下的運(yùn)行強(qiáng)度,再生器中心筒由外層篩網(wǎng)、沖孔板Ⅱ、沖孔板Ⅰ組成,其排列組裝尺寸如表2所示。外層篩網(wǎng)與沖孔板Ⅱ之間存在間隙,沖孔板Ⅱ與沖孔板Ⅰ之間緊密貼合。
表2 再生器內(nèi)網(wǎng)排列組裝尺寸
根據(jù)上述再生循環(huán)氣和催化劑流動(dòng)工作原理可分析出,堵塞再生器燒焦區(qū),使其壓降升高的位置主要為以下3處:①燒焦區(qū)外篩網(wǎng)外部;②內(nèi)部篩網(wǎng)間隙;③燒焦區(qū)出口集合管。根據(jù)實(shí)際檢查情況,本次堵塞主要集中在內(nèi)部篩網(wǎng)間隙處。
根據(jù)拆解情況分析,催化劑迷你球和粉塵進(jìn)入再生器約翰遜網(wǎng)是造成堵塞的主要原因。結(jié)合生產(chǎn)運(yùn)行實(shí)際情況,產(chǎn)生催化劑迷你球和粉塵的主要原因有以下幾個(gè)方面:
(1)再生燒焦區(qū)或氧氯化區(qū)波動(dòng)導(dǎo)致超溫,造成催化劑載體氧化鋁發(fā)生相變、晶相被破壞甚至產(chǎn)生迷你球。晶相被破壞的催化劑比表面積降低,壓碎強(qiáng)度下降,進(jìn)而使系統(tǒng)中粉塵量增加而堵塞再生器內(nèi)網(wǎng)。
(2)受再生循環(huán)氣干燥器運(yùn)行不佳影響,再生系統(tǒng)循環(huán)氣露點(diǎn)長(zhǎng)期超標(biāo),正常運(yùn)行要求露點(diǎn)低于-65℃,實(shí)際運(yùn)行在發(fā)生故障前6個(gè)月,再生循環(huán)氣露點(diǎn)在-20℃到-40℃之間,遠(yuǎn)高于工藝設(shè)計(jì)值。循環(huán)氣露點(diǎn)超標(biāo),造成再生系統(tǒng)氯腐蝕,腐蝕的鐵銹結(jié)垢使再生器約翰遜網(wǎng)進(jìn)一步加速堵塞。
(3)堵塞在內(nèi)網(wǎng)上的催化劑顆粒多為半球形或迷你球,如操作溫度高于設(shè)計(jì)值時(shí),該縫隙受熱將會(huì)變形增大。如縫隙大于設(shè)計(jì)值,可能會(huì)使整顆粒的催化劑堵塞內(nèi)網(wǎng),造成內(nèi)網(wǎng)嚴(yán)重堵塞。
(4)受淘析氣運(yùn)行不佳影響,2號(hào)重整裝置淘析出來(lái)的催化劑粉塵中,半顆粒比例明顯偏高。催化劑分析數(shù)據(jù)顯示,2021年9月催化劑強(qiáng)度在48.4 N/粒,與裝置開(kāi)工時(shí)基本無(wú)差異,催化劑本身強(qiáng)度正常,排除了催化劑強(qiáng)度原因。在其他裝置中,催化劑經(jīng)提升至反應(yīng)器頂部后靠自重依次進(jìn)入4個(gè)反應(yīng)器,在第四反應(yīng)器經(jīng)提升器送至分離料斗。而2號(hào)重整反應(yīng)器并列設(shè)置,催化劑經(jīng)多次提升、升降溫過(guò)程造成相對(duì)多的磨損。催化劑分析顯示,2號(hào)重整淘析粉塵中半顆粒數(shù)量占比基本不低于10%(其他裝置一般為5%[6-7]),比例明顯增加。這也增加了催化劑經(jīng)淘析后有半顆粒進(jìn)入再生器的可能性。
該裝置催化劑提升速率主要與再生器提升管線壓差關(guān)聯(lián),但壓差控制受反應(yīng)器自身壓力波動(dòng)、提升氫氣純度變化等因素影響,具有不穩(wěn)定性。本次的實(shí)際提升速率與原標(biāo)定結(jié)果存在一定差異,提升速率過(guò)快,必然導(dǎo)致催化劑破損概率增加。因此,在操作中,保證提升速率、穩(wěn)定操作是減少再生器內(nèi)網(wǎng)堵塞的必要措施。
與普通連續(xù)重整工藝反應(yīng)器重疊布置相比,逆流床連續(xù)重整由于采用反應(yīng)器并列布置,提升過(guò)程增加3次。催化劑經(jīng)多次提升、升降溫過(guò)程會(huì)造成催化劑相對(duì)多的磨損,增加了催化劑經(jīng)淘析后有半顆粒進(jìn)入再生器的可能性。應(yīng)增大淘析氣量,按照粉塵中整顆粒淘析量為50%進(jìn)行淘析,保證半顆粒得到有效淘析。
催化劑在再生區(qū)燒焦不完全時(shí),將會(huì)對(duì)再生器內(nèi)網(wǎng)本體及催化劑產(chǎn)生極大影響。再生器內(nèi)構(gòu)件承受著較高的溫度,當(dāng)催化劑再生系統(tǒng)燒焦區(qū)溫度出現(xiàn)較大幅度的波動(dòng)時(shí),內(nèi)筒與外網(wǎng)熱脹冷縮程度不同。在軸向和環(huán)向溫差應(yīng)力的作用下,更易發(fā)生篩網(wǎng)間隙變大失效[8]。在日常操作中,要合理控制燒焦區(qū)入口氧含量,嚴(yán)格限制再生燒焦峰溫。
由于再生器內(nèi)網(wǎng)的特殊結(jié)構(gòu),使催化劑極易積存在篩網(wǎng)與沖孔板之間,沖孔板上的通氣孔又無(wú)法將催化劑有效帶出,長(zhǎng)時(shí)間不予以清理,內(nèi)網(wǎng)必將堵塞,建議每次檢修都對(duì)該內(nèi)網(wǎng)進(jìn)行徹底清理,確保有效使用。
采取以上措施后,再生器一段燒焦區(qū)壓差由140 kPa降低至8 kPa,運(yùn)行穩(wěn)定。燒焦循環(huán)氣流量由6 000 m3/h上升至10 000 m3/h。催化劑淘析粉塵中半顆粒數(shù)量占比降低至6%。自2022年3月底至今,整體運(yùn)行穩(wěn)定,消除了再生系統(tǒng)堵塞的隱患。
(1)再生器內(nèi)網(wǎng)在運(yùn)行過(guò)程中發(fā)生堵塞,是造成燒焦區(qū)壓降升高的直接原因。催化劑粉塵淘析不徹底、再生燒焦波動(dòng)產(chǎn)生迷你球等是導(dǎo)致內(nèi)網(wǎng)堵塞的根本原因。
(2)應(yīng)通過(guò)加強(qiáng)再生循環(huán)氣干燥單元運(yùn)行監(jiān)控,降低再生系統(tǒng)的腐蝕;通過(guò)提高催化劑提升速率穩(wěn)定性、加強(qiáng)粉塵淘析系統(tǒng)運(yùn)行監(jiān)控,降低催化劑粉塵進(jìn)入再生器的概率;通過(guò)降低再生器操作波動(dòng),降低再生器內(nèi)網(wǎng)堵塞的可能性。
(3)采取以上措施后,再生器一段燒焦區(qū)壓差恢復(fù)正常,再生器內(nèi)網(wǎng)堵塞問(wèn)題得到消除。