肖燕萍 謝勝芬 徐蘇華 陳小君 陳 能

（廣東省醫(yī)療器械質(zhì)量監(jiān)督檢驗所三水中心，佛山 528137）

口腔修復體用于修復患者的牙體缺損、牙列缺損及牙列缺失。臨床牙體預備、制作工藝、就位過程以及后期患者的使用保養(yǎng)等因素均影響著修復體的使用年限[1]。具備良好機械性能的修復體是保障咀嚼功能持續(xù)有效的前提，因此，從制作工藝的源頭上對修復體產(chǎn)品質(zhì)量進行控制極為重要。

3D 打印數(shù)字化口腔醫(yī)學憑借其高效、準確、安全等優(yōu)點，能滿足復雜、個性化和快速制作等口腔產(chǎn)品需求，用于打印金屬材料的激光選區(qū)熔化（selective laser melting，SLM）[2]技術(shù)已經(jīng)在口腔修復體加工企業(yè)中運用得非常廣泛，而打印過程中出現(xiàn)的各類缺陷一直是困擾選擇性激光熔化應用的一個難題[3]。2020 年1 月國內(nèi)第一個口腔修復用選擇性激光熔化金屬粉末獲批上市，臨床運用較新，3D 打印工藝復雜，影響因素較多，3D 打印修復體能否形成致密的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，影響著修復體的硬度、密度、疲勞等力學性能及腐蝕性能，是直接或間接影響臨床修復效果的關鍵因素[4]。因此從制作工藝的源頭上對3D 打印金屬修復體產(chǎn)品的夾雜物和孔隙率進行控制極為關鍵。

1 材料和方法

1.1 材料和儀器設備

選擇本檢驗所2022 年8 月至2023 年5 月受理的44 批次不同企業(yè)制作的鈷鉻合金和鈦合金激光選區(qū)熔化修復體3D 打印件。其中鈷鉻合金打印件37 批次，包含烤瓷工藝鈷鉻合金打印件20 批次和非烤瓷工藝鈷鉻合金打印件17 批次；鈦合金打印件7 批次，包含烤瓷工藝鈦合金打印件1 批次和非烤瓷工藝鈦合金打印件6 批次；每批次均有6個邊長為10 mm 的正方體試樣。

注：烤瓷工藝指試樣件3D 打印完成后，先熱處理，再模擬烤瓷程序處理；非烤瓷工藝指試驗件3D 打印完成后，再熱處理即為終狀態(tài)。

儀器設備：金相顯微鏡（Axio Imager. Z2 Vario，ZEISS），鑲嵌機（SimpliMet 4000，BUEHLER），全自動磨拋機（AutoMet 300，BUEHLER），透明熱鑲樹脂粉（TransOptic，BUEHLER），9 μm、3 μm、1 μm 的金剛石懸浮液（MetaDi, BUEHLER），0.05 μm 的氧化鋁拋光液（MasterPrep, BUEHLER），砂紙及拋光布（BUEHLER）。

1.2 試驗方法

按YY/T 1702-2020 中8.2.5 的試驗方法，將6 個打印件試樣分別以試樣長軸平行于打印生長方向（z 軸方向）和試樣長軸垂直于打印生長方向（x 軸或y 軸方向）各選取一個測試面，按金相制樣拋光出光亮的測試面，將試樣置于金相顯微鏡下，在100 倍放大倍數(shù)下測定樣品夾雜和孔隙的面積分數(shù)[2]。所選視場應避免硬度壓痕位置，且選擇疏松、非金屬夾雜和孔隙的面積較多的視場進行運算。每個測試面選取2 個互不重疊的視場運算2 次，計算面積分數(shù)平均值，測試示意圖如圖1 中的1、2 所示，圖1 中的3為硬度計壓痕位置，應避免。金相分析測試軟件自動讀取視場下的夾雜和面積分數(shù)，夾雜和孔隙的面積分數(shù)由夾雜和孔隙的面積除以測量面積（視場面積）得到。

圖1 夾雜物和孔隙率測試示意圖

1.3 評判標準

按YY/T 1702-2020 中5.2.5 和8.2.5 的要求，放大100 倍觀察，每批次打印件的6 個試樣的所有12 個測試面夾雜和孔隙的面積分數(shù)＜2.8%（面積百分比）為合格，面積分數(shù)≥2.8%為不合格[2]。

2 結(jié)果

2.1 夾雜物和孔隙率

44 批次樣品的夾雜物和孔隙率面積分數(shù)測試結(jié)果見表1，從表中可看出，夾雜和孔隙的面積分數(shù)超過2.8%的有16 批次，總不合格率為36.4%，其中鈷鉻合金打印件不合格率為35.1%，鈦合金打印件不合格率為42.9%。在44 批次檢測樣品中未見明顯非金屬夾雜，16 批次的不合格均表現(xiàn)在孔隙面積分數(shù)超過2.8%?？谇恍迯腕w加工企業(yè)迫切渴望通過3D 打印技術(shù)降低人力成本，由勞動密集型企業(yè)轉(zhuǎn)向數(shù)字自動化加工企業(yè)，因此3D 打印工藝已逐漸替代傳統(tǒng)制作工藝，其市場使用非常廣泛，而鈷鉻合金和鈦合金3D 打印件夾雜物和孔隙率項目不合格率均在30%以上，臨床使用過程中崩瓷、連接體和卡環(huán)折斷等風險非常高。

表1 SLM 修復體3D 打印件夾雜物和孔隙率面積分數(shù)統(tǒng)計

2.2 孔隙特征

金屬在激光熔化過程中不可避免地會出現(xiàn)孔隙，44 批次樣品中均有含有孔隙，孔隙情形詳見表2、圖2 和圖3。按孔隙的形狀大致可分為兩類孔隙[5-6]：第一類是粉末未完全熔融形成的未熔合孔隙，這類孔隙大小不均勻、不規(guī)則，主要出現(xiàn)在層間或相鄰掃描線之間，具有鋒利的邊緣，見圖2 和圖3 中的A、B；第二類是熔融過程中形成的氣孔，近圓形氣孔見圖2 和圖3 中的C，不規(guī)則氣孔見圖2 和圖3 中的D。未熔合導致的不合格有13 批次，氣孔導致的不合格1 批次，未熔合和氣孔共同導致的不合格2 批次?？梢娢慈酆鲜菍е驴紫堵什缓细竦闹饕?。

表2 SLM 修復體3D 打印件孔隙不合格情形分類(批次)

圖2 孔隙率＞2.8%的金相顯微鏡照片(×100)

圖3 孔隙率＜2.8%的金相顯微鏡照片(×100)

3 討論

3.1 夾雜物

金屬3D 打印件中的夾雜主要來自于粉末污染物和打印過程中的內(nèi)生夾雜物。金屬粉末的純凈度直接影響到 3D 打印件質(zhì)量。金屬粉末制粉工藝的缺陷，將會引入一些雜質(zhì)。這些雜質(zhì)降低粉末成形性能，最終可能在打印件中形成夾雜物，對材料韌性造成不良影響[7]。用于制作3D 打印修復體的金屬粉末為三類醫(yī)療器械，修復體加工企業(yè)需使用經(jīng)注冊的金屬粉末作為原材料進行修復體的制作，在44 批次檢測樣品中未見明顯夾雜，提示原材料的把控保證了金屬粉末的質(zhì)量。

3.2 孔隙

在激光熔化過程中不可避免地會出現(xiàn)孔隙，這些孔隙會降低打印件的密度，導致裂紋和疲勞問題的出現(xiàn)，最終導致患者在使用過程中修復體失效[1]。對于SLM 工藝，高品質(zhì)金屬粉末、合適的打印參數(shù)、合理的環(huán)境控制是保證產(chǎn)品致密的首要條件[5]。修復體制作過程中的退火去應力的熱處理工藝只能改變材料的組織與力學性能等，不能降低材料的孔隙率[8]。因此3D 打印工藝的烤瓷修復體與3D 打印工藝的非烤瓷修復體相比，其金屬內(nèi)部致密性并不會因經(jīng)歷烤瓷過程而發(fā)生變化。44 批次金屬打印件的金屬粉末均取得三類醫(yī)療器械注冊證，不考慮金屬粉末的保存條件、循環(huán)使用次數(shù)，在保證金屬粉末質(zhì)量的前提下，本研究認為3D 打印件孔隙率不合格的主要原因在于口腔修復體加工企業(yè)的打印工藝參數(shù)與金屬粉末原材料參數(shù)需求不匹配導致的。因此口腔修復體加工企業(yè)需知曉打印設備的性能參數(shù)，至少包括激光功率、光斑直徑、鋪粉層厚、掃描速度、掃描間距、掃描氛圍、成形尺寸、氧含量控制能力、可用保護氣體、鋪粉安全控制、設備使用環(huán)境溫度等；需知曉所選擇金屬粉末所能匹配的打印設備情況，并對所選擇的打印設備和所選擇的金屬粉末的匹配性進行驗證。金屬粉末受潮、氧含量增加，3D 打印設備的循環(huán)過濾系統(tǒng)堵塞或破損導致打印的黑煙和殘渣沒被吹走、激光器衰減引起的出光功率不足等問題，都會導致打印件質(zhì)量出現(xiàn)問題。因此口腔修復體加工制作企業(yè)需按金屬粉末生產(chǎn)商的要求嚴格控制金屬粉末的儲存環(huán)境和篩分條件，并嚴格執(zhí)行3D 打印設備商的設備保養(yǎng)要求。

結(jié)合孔隙的形貌與3D 打印工藝，以及相關文獻報道，分析孔隙的形成原因可能有以下幾點：①第一類未熔合孔隙產(chǎn)生的主要原因是打印能量不足或受粉末性能影響。打印工藝參數(shù)綜合體現(xiàn)在能量密度對孔隙率的影響，能量密度過低時，會導致金屬粉末沒有充分熔融或熔化的金屬沒有完全流到相應的區(qū)域形成未熔合孔隙缺陷[5]。金屬粉末（如粉末粒徑、污染氧化、粉末流動性）質(zhì)量等也影響粉末不能有效融化，導致未熔合孔隙形成[9]。②第二類氣孔中的圓形或橢圓形主要來自金屬粉末中的滯留氣體或設備中的保護氣氛或某些合金元素的蒸發(fā)而形成的；第二類氣孔中的匙孔則主要是因為打印能量密度過高，熔池內(nèi)金屬快速汽化，產(chǎn)生強烈的反沖壓推動熔池液體向下流動，形成了又窄又深的匙孔[6]。優(yōu)秀的打印工藝參數(shù)能有效改善孔隙率，研究表明：隨著激光功率的升高和掃描速度的降低會使得打印件的孔隙率降低[4,5,10-12]。這是因為更高的能量密度使得粉末更好地熔融，降低了未熔合孔隙率；但當激光功率增大到一定程度后，孔隙率不降反增，這是因為激光功率過大時，過剩的能力會導致劇烈的對流和顯著的蒸汽反沖力，造成噴射飛濺和不穩(wěn)定，導致第二類孔隙增加所致[5-6]。

4 結(jié)論

本研究結(jié)果顯示，目前口腔修復體加工企業(yè)對3D 打印技術(shù)的掌握尚不成熟，加工工藝技術(shù)有待進一步提高。由孔隙形成原因分析可知，為了提高3D 打印修復體的產(chǎn)品質(zhì)量，減少臨床修復的失效率，建議口腔修復體加工企業(yè)在進行3D 打印修復體制作時使用高質(zhì)量的金屬粉末和驗證優(yōu)化的工藝參數(shù)（如激光功率、掃描速度、掃描間距、鋪粉厚度等），對于金屬粉末的存儲、篩分和打印設備的保養(yǎng)等應嚴格遵從生產(chǎn)商的規(guī)定。