張啟科,段小鋒,胡小斌,毛吉會,張小琴
[陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司碳?xì)涓咝Ю眉夹g(shù)研究中心,陜西 西安 710075]
由陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司碳?xì)涓咝Ю眉夹g(shù)研究中心(簡稱延長石油碳?xì)渲行?自主研發(fā)的萬噸級粉煤熱解-氣化一體化(CCSI)技術(shù)工業(yè)中試試驗裝置建于陜西興平市興化工業(yè)園區(qū),歷經(jīng)多次試驗與嘗試,圓滿完成了空氣版和氧氣版的氣化試驗,完成試驗?zāi)繕?biāo),達(dá)到預(yù)期效果。試驗期間,CCSI空氣氣化技術(shù)于2017年4月通過了由中國石化聯(lián)合會組織的專家鑒定;CCSI氧氣氣化技術(shù)于2019年7月14日順利通過了由陜西省化工學(xué)會組織的72 h現(xiàn)場標(biāo)定任務(wù),完成裝置的長周期、穩(wěn)定運(yùn)行考察。CCSI技術(shù)自開始研發(fā)以來,歷經(jīng)小試、冷模試驗、工藝包設(shè)計編寫、萬噸級試驗裝置建設(shè)及試驗等一系列研發(fā)階段,歷時8 a,開展了深入的探索、理論性研究和工程化技術(shù)開發(fā)工作,在萬噸級試驗裝置上同時完成了空氣氣化、氧氣氣化條件下的試驗評價,取得了一系列關(guān)鍵技術(shù)突破和重要的工程化數(shù)據(jù)。
CCSI技術(shù)的核心在于獨(dú)創(chuàng)了“一器三區(qū)”粉煤熱解與氣化一體化反應(yīng)器,在同一反應(yīng)器內(nèi)完成粉煤熱解以及半焦或粉煤氣化兩種反應(yīng),生成焦油、粗合成氣兩種產(chǎn)物:焦油一般作為加工精制的原料制取各種化工產(chǎn)品,也可以直接循環(huán)利用;合成氣是化工行業(yè)的重要原料,在化工生產(chǎn)中具有十分廣泛的用途,可以制成不同形式的新型燃料等。CCSI技術(shù)開發(fā)的由一體化反應(yīng)系統(tǒng)、高效分離系統(tǒng)、油氣回收系統(tǒng)耦合集成的新工藝技術(shù),反應(yīng)過程中可實(shí)現(xiàn)物料互供、熱量自平衡,反應(yīng)過程能耗低、資源利用率高,產(chǎn)品回收率高,工藝流程簡單,智能化控制水平高。研發(fā)過程中,通過持續(xù)開展中試裝置試驗,不斷摸索、總結(jié)經(jīng)驗,探尋制約CCSI技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的癥結(jié)所在,并不斷地整改問題、解決難題,以加快技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化,實(shí)現(xiàn)資源的清潔化轉(zhuǎn)型和高效利用,實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與技術(shù)突破的雙豐收。
8 a的試驗開展以及產(chǎn)業(yè)化探索表明,CCSI技術(shù)可實(shí)現(xiàn)煤炭的分質(zhì)轉(zhuǎn)化和高效清潔利用,該技術(shù)的成功研發(fā)及今后的工業(yè)化推廣應(yīng)用,必將為我國煤化工產(chǎn)業(yè)變革帶來新的生機(jī),對保障我國能源安全、實(shí)現(xiàn)煤炭資源高效清潔利用及解決大氣污染等問題具有重要的戰(zhàn)略意義。
CCSI中試裝置試驗的目的是,據(jù)延長石油碳?xì)渲行淖灾餮邪l(fā)的粉煤熱解-氣化一體化(CCSI)技術(shù)的設(shè)計理念與初衷,通過持續(xù)的中試試驗解決各種瓶頸問題、關(guān)鍵性問題,進(jìn)而持續(xù)地在中試裝置上進(jìn)行改造,并通過試驗運(yùn)行來考察驗證改造效果,以加快CCSI技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的步伐。2021年8月25日,CCSI中試試驗裝置啟動第17次試驗,在此之前的16次中試試驗主要開展的是空氣版和氧氣版的氣化試驗,解決了進(jìn)煤堵塞、氣/固/液三相徹底分離、氣體取樣和煤氣洗滌效果等方面的問題,完成了試驗任務(wù),取得了現(xiàn)場72 h標(biāo)定和鑒定,完成了產(chǎn)業(yè)化工藝包的編寫,計劃在陜北工業(yè)園區(qū)建廠試驗,已列入“十四五”規(guī)劃中。通過之前16次試驗的總結(jié),明確了目前CCSI技術(shù)存在旋風(fēng)分離效率低下、熱解爐錐部氣化劑流化效果差和焦油取樣困難等問題,并完成了三大重要項改造——多管旋風(fēng)分離器改造、焦油取樣系統(tǒng)改造、熱解爐錐部氣化劑流化分布改造,改造完成后啟動第17次試驗進(jìn)行考察驗證,以評估三大重要項改造后中試裝置運(yùn)行的平穩(wěn)性和長周期性。本次改造技術(shù)難度大、安全環(huán)保要求高,試驗準(zhǔn)備周期長,旨在通過重大關(guān)鍵核心技術(shù)的突破解決中試裝置長周期、穩(wěn)定運(yùn)行的“卡脖子”問題,為CCSI技術(shù)產(chǎn)業(yè)化提供有力的理論依據(jù)和技術(shù)支持。
1.2.1中試試驗裝置工藝流程簡述
粉煤熱解-氣化一體化(CCSI)中試裝置熱解爐分為氣化段和熱解段兩段循環(huán)流化床,煤粉與氣化劑(氧氣、蒸汽和二氧化碳)在其中進(jìn)行反應(yīng)——在熱解段通過煤粉熱解產(chǎn)生半焦及焦油,在氣化段以熱解產(chǎn)生的半焦為原料與氣化劑反應(yīng)生成粗合成氣,粗合成氣夾帶的固體顆??捎脕碜鳛闊峤獾臒彷d體。
原料煤粉經(jīng)過氣力輸送進(jìn)入熱解段流化床反應(yīng)器,在熱解段流化床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行加壓快速熱解反應(yīng);旋風(fēng)分離器分離下來的半焦與氣化劑在氣化段流化床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行氣化反應(yīng);生成的粗合成氣夾帶灰塵進(jìn)入多管旋風(fēng)分離器,旋風(fēng)分離器捕集下來的細(xì)灰進(jìn)入細(xì)灰排灰系統(tǒng),粗合成氣則進(jìn)入洗滌單元處理,洗滌下來的油渣進(jìn)入臥螺離心機(jī)進(jìn)行固渣分離,洗滌后的粗合成氣進(jìn)入凈化系統(tǒng)。
1.2.2試驗過程簡述
通過前期的考察調(diào)研,成功完成多管旋風(fēng)分離器、焦油取樣系統(tǒng)和熱解爐錐部氣化劑流化分布的改造調(diào)試。CCSI中試裝置開啟試驗前的準(zhǔn)備工作,于2021年8月25日進(jìn)入試驗階段,8月27日開工燒嘴點(diǎn)火成功,8月30日熱解段溫度達(dá)580~600 ℃、系統(tǒng)壓力達(dá)0.9~1.0 MPa,達(dá)到投煤條件,中試裝置一次性投煤成功,完成系統(tǒng)的穩(wěn)定切換。本次試驗運(yùn)行時長173 h,投煤運(yùn)行106 h,中試裝置運(yùn)行平穩(wěn),累計進(jìn)煤量100~120 t,進(jìn)料負(fù)荷達(dá)80%~90%,氧氣流量340~400 m3/h,蒸汽流量880~1 240 kg/h,氣化段溫度900~1 050 ℃、熱解段溫度580~620 ℃,氣化段氣速0.49~0.65 m/s、熱解段氣速7.6~10.0 m/s,系統(tǒng)壓力0.9~1.1 MPa,粗/細(xì)灰排灰正常,后系統(tǒng)洗滌效果好,三相分離徹底,操作不頻繁、干預(yù)少,中試裝置實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定運(yùn)行,并取得合格樣品數(shù)據(jù)。
1.2.3試驗結(jié)果
本次試驗驗證了三大改造項(多管旋風(fēng)分離器改造、焦油取樣系統(tǒng)改造、熱解爐錐部氣化劑流化分布改造)的可行性和有效性:與以往試驗工況相比,反應(yīng)器流化狀態(tài)平穩(wěn)、溫度和壓力波動小,氣化反應(yīng)升溫操作容易,內(nèi)循環(huán)流化熱解段、氣化段及外循環(huán)溫差小,溫度均勻,循環(huán)規(guī)律性強(qiáng);多管旋風(fēng)分離器除塵效率高,較高時達(dá)80%以上;焦油取樣系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了公斤級取樣,取得了自主研發(fā)CCSI技術(shù)的重大進(jìn)步,其產(chǎn)業(yè)化突破更進(jìn)一步。
1.2.3.1多管旋風(fēng)分離器除塵效率有效提高
經(jīng)熱解爐反應(yīng)后氣體夾帶著灰塵進(jìn)入多管旋風(fēng)分離器,通過多管旋風(fēng)分離器錐部細(xì)灰捕集量來驗證旋風(fēng)分離器的除塵效率。本次試驗排灰量約60~100 kg/h,細(xì)灰取樣分析數(shù)據(jù)顯示捕集到的10 μm以上的顆粒占比約92.02%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)、30 μm以上的顆粒占比約53.06%,除塵效率在60%~80%之間,減少了粗合成氣攜帶大量固體顆粒進(jìn)入洗滌單元,從而減輕了洗滌單元和臥螺離心機(jī)的負(fù)荷。本次試驗有效驗證了改造后的多管旋風(fēng)分離器除塵效率良好,減輕了后系統(tǒng)的處理負(fù)荷壓力,保證了中試裝置的長周期、平穩(wěn)運(yùn)行。
1.2.3.2焦油取樣系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)公斤級取樣
粉煤熱解氣化反應(yīng)后的工藝氣含塵量大、氣速快,中試裝置前16次試驗時,取樣系統(tǒng)管線設(shè)計尺寸小,取樣量少,管線易堵塞且容易磨穿,焦油取樣困難,易發(fā)生著火問題。
改造后的焦油取樣系統(tǒng)流程如圖1所示。從多管旋風(fēng)分離器出口引出一支路進(jìn)入焦油取樣系統(tǒng),取樣系統(tǒng)管線尺寸由DN10擴(kuò)至DN25,工藝氣先進(jìn)入高溫除塵器,大多數(shù)粉塵被收集于灰渣收集器中(其中的灰渣待取樣結(jié)束冷卻至常溫后拆卸卸出),氣體夾帶少量灰塵進(jìn)入一級冷卻罐和二級冷卻罐用溶劑(丙酮、二氯甲烷等)洗滌,溶劑的加入量據(jù)試驗條件而定;制冷機(jī)制取的制冷劑溫度設(shè)置在-15 ℃左右,制冷劑循環(huán)在冷卻罐中對氣體中夾帶的焦油進(jìn)行冷卻,收集焦油的過程主要控制過氣量,過氣量不宜過大,以免溶劑被帶出而影響洗滌效果,過氣量由尾氣排放閥控制流量在5~8 m3/h為最佳,此流量下取樣效果較好,且可減少溶劑的消耗量,洗滌徹底;完成取樣后的尾氣排入火炬氣中。
圖1 改造后焦油取樣系統(tǒng)流程簡圖
本次試驗焦油取樣系統(tǒng)捕集到的10 μm以上的顆粒占比約65.49%、30 μm以上的顆粒占比約21.02%,取樣試驗的重現(xiàn)性較好,單次焦油取樣量在2.0~3.0 kg。
1.2.3.3熱解爐錐部氣化劑流化分布更均勻
熱解爐錐部氣化劑流化口完成由4個增至8個的改造后,8個氣化劑流化口上、下均勻?qū)ΨQ分布,有效地合理地分配了氣化劑,氣化劑與煤粉(半焦)在充分流化的狀態(tài)下進(jìn)行氣化反應(yīng),爐膛床層流化狀態(tài)整體平穩(wěn)、熱量均衡,熱解爐錐部流化徹底,內(nèi)、外循環(huán)穩(wěn)定,排灰順暢,有效避免了結(jié)焦的發(fā)生。
1.2.3.4內(nèi)循環(huán)與外循環(huán)控制穩(wěn)定
反應(yīng)器提升段由三段組成,分別是氣化段、熱解段和過渡段,爐膛床層內(nèi)的物料由內(nèi)循環(huán)和外循環(huán)兩部分組成:內(nèi)循環(huán)由上循環(huán)和下循環(huán)組成,上循環(huán)返料至熱解段,下循環(huán)返料至氣化段;外循環(huán)物料通過一級旋風(fēng)分離器、二級旋風(fēng)分離器、立管、循環(huán)密封罐返回氣化段。通過內(nèi)、外循環(huán)形成一個雙循環(huán)流化系統(tǒng),依靠立管與爐膛床層的料位差、穩(wěn)定的流化床層以及適宜的松動流化氣量形成高倍率循環(huán),內(nèi)、外雙循環(huán)調(diào)節(jié)控制穩(wěn)定,能有效提高煤粉(半焦)的轉(zhuǎn)化率,從而提高粗合成氣的產(chǎn)率。
目前,我國以直接燃燒和單一轉(zhuǎn)化為主的煤炭利用方式不僅未充分利用好煤炭這一寶貴的不可再生資源,還帶來了嚴(yán)重的環(huán)境污染問題,因此,開發(fā)多種技術(shù)相耦合的煤炭資源梯級利用技術(shù),是當(dāng)前我國煤化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展須解決的問題。
另外,我國的煤熱解分質(zhì)利用技術(shù)還停留在半焦、焦油、煤氣的生產(chǎn)階段,技術(shù)成熟度偏低,產(chǎn)品半焦、焦油主要作為初級產(chǎn)品出售,半焦循環(huán)利用難、產(chǎn)能過剩嚴(yán)重,煤氣被放空或直接燃燒,產(chǎn)品同質(zhì)化嚴(yán)重,焦油收率低、能源轉(zhuǎn)化效率低,制約了煤炭分質(zhì)利用技術(shù)的規(guī)?;l(fā)展。國內(nèi)已產(chǎn)業(yè)化的煤熱解技術(shù)普遍存在焦油收率低、焦油與粉塵分離難、反應(yīng)系統(tǒng)能源利用效率低、廢氣廢水治理難以及半焦轉(zhuǎn)化利用難、轉(zhuǎn)化后附加值不高等問題。
一直以來煤的利用主要以燃燒為主,一般分為直接燃燒和間接燃燒,民用大多采用直接燃燒,化工企業(yè)則采用間接燃燒并最終產(chǎn)出化工產(chǎn)品,間接燃燒過程中釋放出的有毒有害氣體會污染環(huán)境和損害人體健康,故煤的清潔氣化技術(shù)研究從未停止。旨在減少污染和提高效率的煤炭加工、燃燒、轉(zhuǎn)化和污染控制等潔凈煤轉(zhuǎn)化利用新技術(shù),已成為全球解決環(huán)境問題的主導(dǎo)技術(shù),也是能源利用技術(shù)國際競爭的一個重要領(lǐng)域。
以煤氣化技術(shù)為龍頭的多種煤炭轉(zhuǎn)化技術(shù),將煤炭分級轉(zhuǎn)化、分級利用技術(shù)優(yōu)化組合集成在一起,實(shí)現(xiàn)煤的高效轉(zhuǎn)化,以獲得高附加值的化工產(chǎn)品和潔凈的二次能源。針對不同的原料煤特性,進(jìn)行氣化爐和氣化工藝的差異化設(shè)計,對各種級別能量綜合利用,實(shí)現(xiàn)煤的高效清潔氣化、分質(zhì)分級轉(zhuǎn)化,從而提高煤炭的利用效率,減少粉塵和二氧化硫等污染物的排放。如煤氣化聯(lián)合發(fā)電,將粉煤經(jīng)氣化產(chǎn)出中低熱值煤氣,中低熱值煤氣經(jīng)凈化除去其中的硫化物、氮化物、粉塵等變?yōu)闈崈舻臍怏w燃料,燃燒后驅(qū)動燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電,并利用高溫?zé)煔庥酂嵩趶U熱鍋爐內(nèi)產(chǎn)生高壓過熱蒸汽驅(qū)動汽輪機(jī)發(fā)電,把高效的燃?xì)?蒸汽聯(lián)合循環(huán)發(fā)電系統(tǒng)與潔凈煤氣化技術(shù)結(jié)合起來,既有高發(fā)電效率,又有很好的環(huán)保性能,即通過多聯(lián)產(chǎn)實(shí)現(xiàn)煤的高效轉(zhuǎn)化與利用。
2.3.1CCSI技術(shù)的工藝特點(diǎn)
① 以煤粉為原料,煤種適應(yīng)性廣,具有很強(qiáng)的原料優(yōu)勢;② 加氫熱解,焦油收率高;③ 系統(tǒng)高度耦合集成,設(shè)計理念先進(jìn);④ 過程低能耗,真正做到低碳節(jié)能;⑤ 單爐處理能力大,易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?;?;⑥ 工藝條件靈活,操作穩(wěn)定、可靠;⑦ 工藝過程環(huán)保,廢水產(chǎn)生量少;⑧ 與懸浮床加氫裂化、F-T等技術(shù)相結(jié)合,可實(shí)現(xiàn)兩頭見“油”。
2.3.2CCSI技術(shù)的核心
CCSI技術(shù)的核心是在同一個反應(yīng)器內(nèi)完成煤的熱解及半焦的氣化反應(yīng),以空氣(或氧氣)與水蒸氣作為氣化劑,煤粉在反應(yīng)器上段的熱解區(qū)快速熱解生成焦油、半焦末,半焦末返回到反應(yīng)器下段的氣化區(qū)氣化生成粗合成氣,在一個反應(yīng)器中既有內(nèi)循環(huán)又有外循環(huán),實(shí)現(xiàn)物料多相流循環(huán)流化,反應(yīng)器中不同區(qū)域反應(yīng)生成不同的產(chǎn)物——粗合成氣和焦油;反應(yīng)器內(nèi)獨(dú)特的流化狀態(tài)和溫度梯度分布,可加快熱解反應(yīng)產(chǎn)物的擴(kuò)散速率、飽和不穩(wěn)定自由基、減少焦油二次反應(yīng),使得焦油收率大幅提升。同時,創(chuàng)新性開發(fā)的產(chǎn)物分離工藝和專用設(shè)備可實(shí)現(xiàn)高效除塵、尾氣精制,解決熱解油、氣、塵在線分離的世界性難題,提高碳轉(zhuǎn)化率,將煤炭分質(zhì)分級利用技術(shù)提升到更高的水平。
2.3.3CCSI技術(shù)實(shí)現(xiàn)煤的燃料/原料化清潔利用
延長石油碳?xì)渲行脑诮梃b石油化工理念的基礎(chǔ)上,自主研發(fā)的粉煤熱解-氣化一體化(CCSI)技術(shù),以空氣或氧氣作為氣化劑,可將粉煤一步法轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)的中低溫焦油和粗合成氣,噸煤可產(chǎn)焦油150 kg和粗合成氣約3 500 m3。其中,焦油收率超過15%,深度轉(zhuǎn)化后可轉(zhuǎn)變?yōu)楦吒郊又档木?xì)化工產(chǎn)品或清潔燃料油品;粗合成氣可直接作為燃煤鍋爐的燃料,也可凈化后作為燃?xì)廨啓C(jī)的燃料進(jìn)行發(fā)電等。
煤炭的燃料/原料化是煤炭清潔利用的根本出路。依靠技術(shù)創(chuàng)新將煤炭熱解-氣化一體化(CCSI)分質(zhì)分級轉(zhuǎn)化——煤炭先高效轉(zhuǎn)化成氣(工業(yè)燃?xì)饣蚝铣蓺?、液(低溫焦油)產(chǎn)物,再向下游延伸生產(chǎn)高附加值的油品、化工品和用于綠色發(fā)電、供熱,構(gòu)建新型的煤、油、電、化等多聯(lián)產(chǎn)應(yīng)用:通過清潔工業(yè)燃?xì)饣虼趾铣蓺獾暮罄m(xù)加工利用,實(shí)現(xiàn)煤炭的高效清潔利用,粗合成氣可以作為燃煤鍋爐的燃料,也可以經(jīng)脫硫、除塵凈化后作為燃?xì)廨啓C(jī)的燃料進(jìn)行發(fā)電等;焦油與懸浮床加氫裂化、F-T等技術(shù)結(jié)合實(shí)現(xiàn)兩頭見“油”,制取不同用途的產(chǎn)品。簡言之,CCSI技術(shù)可實(shí)現(xiàn)煤炭的燃料/原料化清潔利用,使煤炭生產(chǎn)利用清潔、環(huán)保,實(shí)現(xiàn)煤炭資源利用率以及轉(zhuǎn)化效率和附加值的最大化,是煤炭高效清潔利用的一種新型技術(shù)路線。
CCSI技術(shù)可實(shí)現(xiàn)煤炭的分質(zhì)分級轉(zhuǎn)化和高效清潔利用,生產(chǎn)不同產(chǎn)品或原料,氣體用于IGCC聯(lián)合發(fā)電、燃?xì)廨啺l(fā)電或燃燒等;液相產(chǎn)物用于煤油共煉裝置生產(chǎn)化工品、高附加值油品,或裝置循環(huán)洗滌利用,分離出的固體油渣通過煤基油渣分離萃取工藝處理,焦油進(jìn)一步循環(huán)回收利用,實(shí)現(xiàn)大型成套工藝裝置聯(lián)合運(yùn)行、配套設(shè)置,減少更多的設(shè)備與技術(shù)的支撐,減少運(yùn)行成本,促進(jìn)環(huán)保達(dá)標(biāo),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)能和利潤的最大化。總之,CCSI技術(shù)超高收率提取焦油的同時可實(shí)現(xiàn)煤的氣化,可與C1化工、煤制油、煤制氣、煤制烯烴及燃?xì)獍l(fā)電等技術(shù)深度耦合集成,最大化生產(chǎn)高附加值能源化工產(chǎn)品;提取的焦油可通過煤油共煉、加氫等工藝生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)油品,也可加工轉(zhuǎn)化為附加值更高的化工產(chǎn)品。CCSI技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用,將從深度和廣度上推動煤基多聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的持續(xù)優(yōu)化創(chuàng)新,在不同行業(yè)間形成產(chǎn)業(yè)集群和循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展模式,有效提高資源的綜合利用率和相關(guān)產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
由陜西延長石油(集團(tuán))有限責(zé)任公司碳?xì)涓咝Ю眉夹g(shù)研究中心自主研發(fā)的萬噸級粉煤熱解-氣化一體化(CCSI)技術(shù),在對之前16次中試試驗總結(jié)的基礎(chǔ)上,完成了關(guān)鍵設(shè)備的改造——多管旋風(fēng)分離器改造、焦油取樣系統(tǒng)改造和熱解爐錐部氣化劑流化分布改造,并啟動第17次中試試驗進(jìn)行考察驗證。第17次中試試驗結(jié)果表明:多管旋風(fēng)分離器分離效果明顯,細(xì)灰捕集量增多,解決了制約中試裝置長周期運(yùn)行的“卡脖子”問題;熱解爐錐部氣化劑流化分布均勻,流化效果良好,反應(yīng)徹底;焦油取樣系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)公斤級取樣,樣品回收簡單方便。目前,CCSI技術(shù)產(chǎn)業(yè)化有序推進(jìn),接下來將繼續(xù)予以優(yōu)化完善,探討與落實(shí)大型產(chǎn)業(yè)化的問題,推動現(xiàn)代煤化工向清潔轉(zhuǎn)化、環(huán)保經(jīng)濟(jì)、資源高效利用的能源化工轉(zhuǎn)型。