譚卓

咸豐縣環(huán)境監(jiān)測(cè)站，中國(guó)·湖北 恩施 445600

1 引言

環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是客觀反映環(huán)境污染處理成效，評(píng)估整體環(huán)境保護(hù)質(zhì)量狀況，進(jìn)行環(huán)境保護(hù)監(jiān)督管理工作的重要依據(jù)，在地表水體考核、上流域檢測(cè)等工作，結(jié)論誤差會(huì)使檢測(cè)各方對(duì)水質(zhì)評(píng)價(jià)結(jié)論產(chǎn)生分歧[1]。

關(guān)于地表水監(jiān)測(cè)的偏差因素，中國(guó)國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)也做出過有關(guān)研究，但因?yàn)橄到y(tǒng)性分析還不夠，實(shí)際并不理想。學(xué)者根據(jù)長(zhǎng)年工作經(jīng)驗(yàn)，對(duì)地表水監(jiān)測(cè)偏差因素和措施展開了深入研究。

2 地表水監(jiān)測(cè)的內(nèi)容和意義

2.1 地表水監(jiān)測(cè)的內(nèi)容

地表水檢測(cè)主要是通過對(duì)地表水污染濃度的檢測(cè)，分析變化趨勢(shì)及其對(duì)水體的危害程度，為后期對(duì)地表水污染物的評(píng)價(jià)、處理提供了重要依據(jù)。地表水檢測(cè)范圍很廣，包括已受污染的河道、自然水體、河流和未受污染的水體。針對(duì)不同水體的要求，可以采取不同的檢測(cè)指標(biāo)與方式[2]。例如，在河道檢測(cè)過程中，著重檢測(cè)了水流量、pH 值、石油、溫度、電導(dǎo)率等；在湖水檢測(cè)過程中，在此基礎(chǔ)上增加了水位、透明度、硫磷的濃度等[3]。

2.2 地表水監(jiān)測(cè)的意義

水是人體賴以生活的最主要物質(zhì)，人體各項(xiàng)正常生產(chǎn)社會(huì)活動(dòng)均離不開水資源，而優(yōu)質(zhì)的達(dá)標(biāo)水又能有效滿足人們身體正常的生化、生理需求，并支持正常代謝。但如果在水質(zhì)中出現(xiàn)了大量污染，將會(huì)影響水質(zhì)，從而導(dǎo)致人們身體出現(xiàn)各類疾病，影響人類生命身體健康。又報(bào)道表明，由于水體污染問題一年就會(huì)導(dǎo)致二千人的死亡，所以，污染也是全世界普遍關(guān)心的問題。由于中國(guó)目前正處在經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展階段，隨著工業(yè)發(fā)展進(jìn)程化，城市廢水水質(zhì)量較差，地表水污染加重。同時(shí)，由于全國(guó)水資源分配不平衡，城市內(nèi)澇現(xiàn)象多發(fā)，水體污染問題突出。據(jù)分析可知，目前中國(guó)百分之九十以上的地表水面臨重大環(huán)境，污染程度也大不相同。不少地方的污水處理模式與設(shè)施發(fā)展滯后，所排放污染物也還沒有徹底清除毒氣、重金屬等，該問題在農(nóng)村地區(qū)更加凸顯。正基于此，政府必須加強(qiáng)對(duì)地表水的監(jiān)控力量，并采取相應(yīng)對(duì)策整治污染的源頭，以維護(hù)飲用水安全。

3 地表水監(jiān)測(cè)誤差分析

3.1 方法誤差

方法誤差主要是由實(shí)驗(yàn)分析、設(shè)計(jì)方法錯(cuò)誤所引起的偏差，例如，在總磷指標(biāo)檢測(cè)中，常采用如下的一種方式進(jìn)行：

①將水樣消解后，用濾紙過篩，檢測(cè)結(jié)果為0.23mg/L。

②當(dāng)水樣完全消解后，未經(jīng)過處理后，檢測(cè)結(jié)果約為0.42mg/L。

通過比較得知，相對(duì)偏差29.2%，允許相對(duì)偏差≤10%。由分析結(jié)果可知，待總磷指標(biāo)完全消解后，如溶液仍較為混濁，則必須立即過濾處理。如果溶液不混濁，無需過濾處理。但上下游聯(lián)合檢測(cè)期間，往往就溶液如何過濾、澄清給出不同的意見，檢測(cè)結(jié)論容易產(chǎn)生誤差。在生化需氧量分析過程中，因?yàn)殇寤镫x子濃度比較高，并不適合采用重鉻酸鹽法，在辦法尚未統(tǒng)一規(guī)范的情形下，主要采用辦法為總有機(jī)碳置換計(jì)算方法，另外還有各種水文、各種地區(qū)的生化需氧量、總有機(jī)碳系數(shù)等也有所不同[4]。

3.2 試劑誤差

試劑誤差是由蒸餾水中內(nèi)含雜質(zhì)，或試劑含量不純而產(chǎn)生的偏差。一般情況下，由檢驗(yàn)試劑含量產(chǎn)生的偏差，在低含量地表水樣本檢測(cè)中比較突出。由相關(guān)數(shù)據(jù)分析可知，在水石油類檢測(cè)流程中，如果檢驗(yàn)藥物試劑純度不符合一定要求，在純化后仍會(huì)檢出，因此必須改變?cè)囁幤焚|(zhì)或純化后再應(yīng)用。揮發(fā)分析過程中，氨基安替比林試劑會(huì)氧化變質(zhì)甚至潮解。其中，由于各個(gè)品牌的試藥質(zhì)量差異很大，所以如果不提純就用，其空缺比例會(huì)相當(dāng)高。因此即使進(jìn)行了輕微的提取，但是空白也未減少，嚴(yán)重?fù)p害了低含量的樣本。此外，在氨氮分析過程中，由于常規(guī)納氏試劑空白比例最高，因此必須尋找試劑原因。

3.3 操作誤差

操作偏差主要是由作業(yè)人員未能完全熟悉操作規(guī)程、實(shí)驗(yàn)室條件所引起的偏差，該情況多出現(xiàn)在取樣環(huán)節(jié)，如含沙量較多的河流處理方式不同，分析結(jié)論也就有所不同[5]。

在感潮河取樣預(yù)處理流程中，在現(xiàn)場(chǎng)靜置30min 后，總磷測(cè)定結(jié)果為：A 斷面0.126mg/L，B 斷面0.073mg/L，C斷面0.350mg/L；在低溫下靜置過夜24h后，總磷測(cè)定結(jié)果為：A 斷面0.061mg/L，B 斷面0.058mg/L，C 斷面0.145mg/L；現(xiàn)場(chǎng)經(jīng)離心預(yù)處理后，總磷的計(jì)算結(jié)果為：A斷面0.057mg/L，B 斷面0.047mg/L，C 斷面0.160mg/L。分析后得知，當(dāng)樣品靜置30min 后，仍有部分泥沙漂浮，且固液分析也不完全，所以總磷的檢測(cè)結(jié)果較另外兩種方式為高。除總磷外，對(duì)揮發(fā)酚、生化需氧量等生物技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果，也受預(yù)處理方式直接產(chǎn)生影響。因此，在化學(xué)需氧量檢測(cè)處理過程中，采用漏斗、取樣勺灌裝的情形特別多，且非常容易形成泡沫，這時(shí)就可以采用抽吸的方式緩慢地裝入取樣罐。揮發(fā)酚樣品收集期間，如未在現(xiàn)場(chǎng)加入穩(wěn)定試劑，或超過24h 后再分析，會(huì)造成結(jié)果過低。

4 地表水監(jiān)測(cè)誤差的處理對(duì)策

選用正確的分析方法。各種分析方法的適用性、檢測(cè)結(jié)果也有所不同，例如光化學(xué)分析法比較適用于含量組分高的樣品，同時(shí)檢測(cè)結(jié)果也更為精確。而氣相分子光譜法、流體注射法等方式由于操作簡(jiǎn)單，且檢測(cè)速度快，也比較適合于含量組分少的樣品。

增加檢測(cè)頻次。在地表水監(jiān)測(cè)過程中，若工作量允許，但可以增加計(jì)算次數(shù)的方法減小誤差，也便于獲得準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)分析結(jié)果。在大數(shù)據(jù)比對(duì)、檢測(cè)的階段，對(duì)于比對(duì)或定類指標(biāo)，通常需要加大計(jì)算次數(shù)，以取得平均數(shù)，從而減少隨機(jī)誤差的發(fā)生。

采用統(tǒng)一方式，解析含鹽率高的樣品時(shí)。受氯化物離子影響，因此重鉻酸鹽法也不宜于對(duì)含鹽率多的水樣分析與檢測(cè)，而有機(jī)碳的計(jì)算也具有相應(yīng)偏差。因此，可采用比較統(tǒng)一的方法分析，在環(huán)境評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)尚未改變的情況下，可采用國(guó)際有機(jī)碳換算法。

建立并實(shí)施質(zhì)量質(zhì)控措施。按照有關(guān)技術(shù)規(guī)范和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，選用合格的檢測(cè)試劑、儀表和器具；按照質(zhì)控精度、準(zhǔn)度度規(guī)定，對(duì)分析結(jié)果實(shí)施管理，提高檢測(cè)結(jié)論的精確性。

校正允許的相應(yīng)誤差值。容許相對(duì)偏差限值是在試驗(yàn)數(shù)據(jù)基本上確定的，指南書中的部分技術(shù)指標(biāo)容許對(duì)誤差側(cè)重于污水、高含量水樣，但不宜進(jìn)行對(duì)含量過低，特別是下限范圍內(nèi)的試樣評(píng)價(jià)工作，并進(jìn)行了大量相對(duì)偏差測(cè)試，以建立各種含量、各技術(shù)指標(biāo)對(duì)誤差評(píng)價(jià)準(zhǔn)則。

5 結(jié)語

綜上所述，在地表水檢測(cè)中，受試劑、檢測(cè)環(huán)境、操作、技術(shù)方案、質(zhì)控措施等方面環(huán)境影響，致使所獲得的結(jié)論出現(xiàn)了很大誤差，不利于地表水治理工作的正常進(jìn)行。因此，必須根據(jù)誤差因素提出合理的處理對(duì)策，包括科學(xué)合理選擇分析方法、提高水樣的檢測(cè)頻次、建立并實(shí)施質(zhì)控措施、調(diào)整允許誤差值等，以便得到正確、全面的檢測(cè)結(jié)論，全面改善地表水質(zhì)量。