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        合成氣在有機(jī)化工生產(chǎn)中的利用方法研究

        2023-01-03 13:30:31許穎芬
        化工設(shè)計通訊 2022年2期
        關(guān)鍵詞:銅基二甲醚合成氣

        許穎芬

        (朔州職業(yè)技術(shù)學(xué)院,山西朔州 036002)

        時代在不斷地發(fā)展,科學(xué)技術(shù)也從未停止過革新的腳步,在新時代當(dāng)中,有機(jī)化工企業(yè)呈現(xiàn)出了蓬勃的發(fā)展態(tài)勢,同時,也讓合成氣成了有機(jī)化工生產(chǎn)過程當(dāng)中最重要的原料之一,合成氣主要是由乙二醇、乙二醚以及甲醇等共同組合而成本文主要對于合成氣在有機(jī)化工生產(chǎn)當(dāng)中的利用方法進(jìn)行深入的 探討。

        1 合成氣的組成分析

        21世紀(jì)的到來,在新時代的大背景之下,大眾對于自己的生活質(zhì)量、環(huán)境等各方面都加強了關(guān)注,并且提出了更高的要求。通過對合成氣進(jìn)行認(rèn)真的分析和研究,發(fā)現(xiàn)其主要是以氫和一氧化碳作為了主要成分,具有混合性特點的氣體,它最早是由煤炭制備而成,伴隨著時間的不斷推移,由氣體和液態(tài)烴原料,也就是天然氣、煉廠氣、汽油等共同制備而成,其最大的優(yōu)勢與特點就是活性非常好,是有機(jī)化工生產(chǎn)過程當(dāng)中最重要的原料之一,合成氣憑借著自身強大的優(yōu)勢與特點,可以科學(xué)、合理地運用其他方法無法運用的有機(jī)廢料或者是與其他原料進(jìn)行充分的融合,最終制成新的有機(jī)化工產(chǎn)業(yè)原料。通過將合成氣加入化工生產(chǎn)過程當(dāng)中,能夠得到有機(jī)化工產(chǎn)品并且廣泛的應(yīng)用,在人們的生活和生產(chǎn)當(dāng)中,合成氣無論是開發(fā)還是運用價值都備受關(guān)注與 重視。

        2 合成氣一步法制取二甲醚的生產(chǎn)技術(shù)

        通過對于二甲醚進(jìn)行分析和了解,發(fā)現(xiàn)它是一種無色、無毒,并且對于環(huán)境沒有任何污染和影響的清潔能源,在氣霧劑或者是制冷劑當(dāng)中,都可以見到其身影。另外,合成氣在農(nóng)藥、燃料等許多行業(yè)當(dāng)中都可以科學(xué)的運用,它具有良好的燃燒性能,而且含氧量非常高,并且可以有效地替代柴油,是最理想的替代燃料,在燃燒的過程當(dāng)中,可以真正地實現(xiàn)無硫的排放。合成氣反應(yīng)活性非常的好,在有機(jī)化工生產(chǎn)的過程當(dāng)中,其作為最重要的原料,還能夠與其他的方法完美的配合,幫助沒有作用的廢料成為新的有些化工產(chǎn)品原料。

        2.1 一步法合成二甲醚的反應(yīng)原理

        在制備二甲醚過程中應(yīng)用合成氣一步制備方法,具體步驟是在同一組容器中發(fā)生兩步反應(yīng),接著發(fā)生后續(xù)反應(yīng),并且對生產(chǎn)出的甲醇直接脫水,由此制備出二甲醚。通過將其與兩步法進(jìn)行科學(xué)、合理的比較,發(fā)現(xiàn)二者之間有著很大的差異,一步法能夠讓合成氣當(dāng)中的CO單程轉(zhuǎn)化率提高50%左右,并且操作十分的簡單。與此同時,鑒于合成氣作為主要原材料,可以極大地降低在二步法制備所得的二甲醚價格受到甲醇價格的影響程度。

        2.2 慎重選擇催化劑

        在利用合成氣一步法制備二甲醚的過程中,針對催化劑需要嚴(yán)格篩選,盡可能地選擇組合類催化劑或者是雙功能催化劑(如甲醇合成與甲醇脫水共同組合的催化劑),只有這樣的催化劑,最終所呈現(xiàn)出來的效果才是最為理想的。在科學(xué)工作者研究出銅基催化劑以來,逐漸地取代了傳統(tǒng)催化劑(如鋅鉻催化劑),同時演變成當(dāng)前應(yīng)用范圍最為廣泛的甲醇合成催化劑。據(jù)了解,銅基催化劑當(dāng)中最常用的兩種助化劑主要包括Zn與Al,通過Zn的加入,可以進(jìn)一步增加銅的表面積;Al的作用就是結(jié)構(gòu)助劑,讓銅晶體均勻分布,并且尺寸不斷減小。在眾多催化劑中,展現(xiàn)出高合成甲醇性能的催化劑為銅芯鋁催化劑,在制備二甲醚過程中銅芯鋁催化劑逐漸成為最為普遍的催化劑。

        3 合成氣生產(chǎn)甲醇生產(chǎn)技術(shù)

        甲醇具有易揮發(fā)、易燃燒的特點,而且是無色的液體,散發(fā)出來的氣味與酒精相似。在有機(jī)合成工業(yè)當(dāng)中,甲醇與乙烯、丙烯等基礎(chǔ)原料一樣,受到了關(guān)注與重視,并且廣泛應(yīng)用在生產(chǎn)塑料、合成纖維、農(nóng)藥、染料、油漆等工業(yè)中,另外,甲醇也可以作為萃取劑使用。

        近幾年來,科學(xué)技術(shù)呈現(xiàn)出了高速的發(fā)展態(tài)勢,將甲醇作為主要的原料,生產(chǎn)出了各種有機(jī)化工產(chǎn)品,工業(yè)上生產(chǎn)甲醇也有許多的方法,現(xiàn)階段主要運用的是以合成氣作為主要原料的化學(xué)合成方法[1]。

        3.1 以合成氣制甲醇生產(chǎn)技術(shù)的主要反應(yīng)原理

        主反應(yīng)包括:CO+2H2=CH3OH。在合成甲醇的過程中,會涉及許多的副反應(yīng),分為兩種,即平行副反應(yīng)與連串副反應(yīng),副反應(yīng)的出現(xiàn),不單單會消耗大量的原料,最重要的是冷凝現(xiàn)象不會使得制備出的甲烷跟著產(chǎn)品發(fā)生,甲烷會持續(xù)不斷地開展循環(huán),這就會在不同程度上給主反應(yīng)化學(xué)平衡、化學(xué)反應(yīng)速率造成影響,所以為了能夠更好地對于副反應(yīng)進(jìn)行有力的控制,在其反應(yīng)的過程當(dāng)中,可以加入一些催化劑[2]。

        3.2 催化劑的選擇

        早在20世紀(jì)60年代左右,就已經(jīng)開發(fā)成功了銅基催化劑,銅基催化劑不但性能好,而且活性極高,適宜的反應(yīng)溫度為493~543K,被廣泛應(yīng)用在低壓法甲醇合成當(dāng)中[3]。事實上,在低壓法甲醇合成工業(yè)化之前,人們已然知道銅基催化劑的活性非常高,但是其中最棘手的問題就是銅基催化劑對于硫非常的敏感,非常容易出現(xiàn)中毒事故,而且熱穩(wěn)定性非常的差,經(jīng)過不懈的努力和鉆研,讓含銅催化劑的性能得到了改變,更主要的是找到了高效的脫硫劑,將甲醇合成塔的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了有效的改變,讓反應(yīng)的溫度能夠得到嚴(yán)格的控制,延長了銅基催化劑的使用時間與壽命,這樣運用銅基催化劑的低壓法合成甲醇,才能夠真正地實現(xiàn)工業(yè)化[4]。

        3.3 甲醇合成工藝的條件

        第一,反應(yīng)的溫度。最合適的溫度與轉(zhuǎn)化深度以及催化劑的老化程度之間有著緊密的聯(lián)系和關(guān)系。為了能夠讓催化劑的使用壽命更長,在初期時,需要運用非常低的溫度,運用一段時間之后,再升至到適宜的溫度,之后伴隨著催化劑老化程度不斷增加,反應(yīng)溫度也需要進(jìn)行提升。因為合成甲醇是放熱反應(yīng),反應(yīng)熱需要第一時間排除,否則,就會導(dǎo)致催化劑的溫度不斷升高,增加副反應(yīng)出現(xiàn)的可能與概率。

        第二,反應(yīng)的壓力。在合成甲醇反應(yīng)中,一氧化碳加氫實質(zhì)上是降低了摩爾數(shù)的化學(xué)反應(yīng),由此提升壓力在增加甲醇平衡濃度等方面非常的重要,在銅基催化的過程當(dāng)中,因為其回應(yīng)非常的高,反應(yīng)溫度很低,所以反應(yīng)壓力也可以適當(dāng)降低一些[5]。

        4 由合成氣合成乙二醇生產(chǎn)專業(yè)技術(shù)

        乙二醇是非常重要的石油化工原料,在潤滑劑的制作、防凍劑的制作等各方面都可以見到乙二醇。

        在制備乙二醇生產(chǎn)工藝中,原材料主要是采用一種來源廣、價格低、功能性強的合成氣,吸引了越來越多的研究者的關(guān)注與研究興趣[6]。合成氣合成乙二醇分為兩個類型,即直接合成法與間接合成法,其中合成氣直接合成法在理論上面有著非常高的經(jīng)濟(jì)價值,但是在實際當(dāng)中,還需要進(jìn)一步緩和反應(yīng)條件,提升催化劑的活性;而間接合成法,則因為路線的不同,所取得的進(jìn)展也會有很大的差異[7]。

        4.1 合成氣直接合成法

        遵循原子反應(yīng)的要求,利用合成氣直接合成乙二醇的生產(chǎn)工藝步驟簡單,與此同時反應(yīng)選擇性、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率都不高,體現(xiàn)出極高的大規(guī)模生產(chǎn)價值。事實上,在制備乙二醇生產(chǎn)工藝中,合成氣早在20世紀(jì)80年代的時候就被認(rèn)定為最佳催化劑,涵蓋了兩種催化劑,即銠催化劑、釕催化劑。但是所呈現(xiàn)出來的效果,還需要不斷地加強,伴隨著時間的不斷推移,直接法所取得的成果當(dāng)中,還不能夠真正實現(xiàn)工業(yè)化,它的發(fā)展空間非常大,如果能夠得到有效的突破,必定會大幅增加其競爭力[8]。

        4.2 甲醇甲醛合成方法

        正是由于在利用合成氣直接制備乙二醇的具體進(jìn)程中無法避免出現(xiàn)各種各樣的困難,由此利用以合成氣為原材料制備甲醇、甲醛、再合成乙二醇的間接制備工藝,這是現(xiàn)階段研究過程當(dāng)中最重要的一個部分,特別是甲醛,已經(jīng)作為直接法合成乙二醇的中間體,更值得人們加強對其的關(guān)注與重視[9]。甲醇甲醛路線合成乙二醇的研究非常的成熟,主要分為了幾個重點的方向,其一,甲醇脫氫二聚法;其二,二甲醚氧化偶聯(lián)法;其三,甲醛縮合法等等。另外,甲醛和甲酸甲酯偶聯(lián)方法可以合成乙二醇,但是現(xiàn)如今并沒有研究成功,還處在研究的過程當(dāng)中。

        4.3 草酸酯合成法

        通過對草酸酯的合成方法進(jìn)行分析和研究,主要就是運用醇類與N2N3反應(yīng)生成亞硝酸酯,在Pd催化劑上面氧化偶聯(lián)得到了草酸二酯,草酸二酯在經(jīng)過催化加氫制作成為乙二醇,這一過程在實際發(fā)生的過程當(dāng)中,并不會對醇類和亞硝酸產(chǎn)生任何的消耗,最終只是合成的草酸,最常見的物質(zhì)主要包括甲醇、乙醇,以此來獲得亞硝酸鉀酯或者是亞硝酸乙酯與CO進(jìn)行氧化偶聯(lián)[10]。

        據(jù)了解,草酸酯合成乙二醇工藝對其工藝并未提出更高的要求,反應(yīng)條件非常的溫和,現(xiàn)如今在工業(yè)企業(yè)發(fā)展過程當(dāng)中,有很大希望成為大規(guī)模生產(chǎn)的合成氣合成乙二醇路線。通過合成氣合成乙二醇主要的方法和路線很多,需要相關(guān)工作人員進(jìn)行深入的分析和研究,不可出現(xiàn)盲目性,最終找到最合適、最恰當(dāng)?shù)暮铣蓺庵苯雍铣煞椒?,反?yīng)條件非常嚴(yán)格,假如真正地實現(xiàn)了突破,那么競爭力會非常的強。但是現(xiàn)如今的成果還無法真正實現(xiàn)工業(yè)化。在甲醇甲醛合成方法當(dāng)中,其中有明顯優(yōu)勢的就是甲醇縮合法和甲醇?xì)溻涻;?,甲醇縮合法路線非常的溫和,雖然說消耗了大多的能量,但是在電力資源非常豐富的地區(qū),競爭力還是非常大的;而甲醇?xì)溻涻;ㄒ灿幸欢ǖ膶嵙Γ饕w現(xiàn)在了運用銠催化劑上面,反應(yīng)條件與前者相比,稍微溫和一些,但是生產(chǎn)效率非常高。草酸酯合成法在現(xiàn)如今距離大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)距離很近,因為其對工藝條件并未提出很高的要求,反應(yīng)條件也十分溫和,所以在不久的將來,極有可能會成為合成氣合成乙二醇過程當(dāng)中最重要的方法,需要加大對其的關(guān)注與重視[11]。

        5 結(jié)語

        合成氣生產(chǎn)乙二醇、甲醇以及乙二醚是合成氣在有機(jī)化學(xué)當(dāng)中應(yīng)用最為廣泛的,所涉及的反應(yīng)都非常的簡單,而且對于工藝條件并未提出更高的要求,只是選擇出最恰當(dāng)?shù)拇呋瘎┮约跋嚓P(guān)的條件即可,并且最終所取得的轉(zhuǎn)化率也較好。因為合成氣憑借自身強大的優(yōu)勢與特點,可以有效地被應(yīng)用在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、合成纖維等眾多的工業(yè)領(lǐng)域當(dāng)中去,所以它的發(fā)展前景是非常廣闊的,用合成氣生產(chǎn)的乙二醇、甲醇以及以乙二醚等產(chǎn)品,在人們的生活、生產(chǎn)當(dāng)中得到了關(guān)注與重視,并且應(yīng)用的范圍非常廣泛,在生產(chǎn)工藝當(dāng)中,催化劑憑借著自身強大的優(yōu)勢與特點成了最重要的組成部分,選擇一種最合適、最恰當(dāng)催化劑,不單能夠有效地降低反應(yīng)條件,而且還能夠減少對反應(yīng)設(shè)備所提出來的要求,在提高經(jīng)濟(jì)效益、降低生產(chǎn)投入資本等方面都有著非常重要的作用,所以選擇出一種適合的催化劑非常重要,同時也具有一定的困難,因此,相關(guān)工作人員在日常的工作當(dāng)中,一定要不斷地進(jìn)行經(jīng)驗的總結(jié)以及認(rèn)真學(xué)習(xí),提高自己的綜合素養(yǎng)與工作能力,對于合成氣在有機(jī)化工生產(chǎn)當(dāng)中的利用方法進(jìn)行深入的分析與探討,為合成氣更好的發(fā)展奠定基礎(chǔ)。

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