亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        高效液相色譜法測定大氣PM2.5中多環(huán)芳烴不確定度分析

        2022-12-28 03:42:02李綺藝
        化工設計通訊 2022年11期
        關鍵詞:標準

        李綺藝

        (廣東省中山生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站,廣東中山 528400)

        PM2.5是環(huán)境空氣中空氣動力學當量直徑≤2.5μm的顆粒物。PM2.5能長時間懸浮在空氣中,隨著含量濃度提高,對空氣造成嚴重污染。近年來,我國加大了環(huán)境監(jiān)測工作力度,對PM2.5的監(jiān)測項目包括多環(huán)芳烴、水溶性離子、金屬及類金屬等。其中,多環(huán)芳烴在PM2.5中的含量低、監(jiān)測種類多,且具有較強的致畸、致癌性,因此成為監(jiān)測工作的一個重點[1]。高效液相色譜法(HPLC)是色譜技術的典型代表,具有靈敏度高、操作簡單方便、樣品用量少等優(yōu)點,成為檢測PM2.5中多環(huán)芳烴的常用方法[2-3]。不確定度評定,是對測量結果的質量進行定量評價的過程,不確定度越小,說明測量結果的質量越高。我國于2012年發(fā)布《測量不確定度評定與表示》(JJF 1059.1—2012),成為目前不確定度評定工作的通用標準,在食品、藥品、環(huán)境分析等領域應用廣泛[4]。以下對HPLC測定大氣PM2.5中多環(huán)芳烴的不確定度進行分析。

        1 HPLC測定大氣PM2.5中多環(huán)芳烴的實驗過程

        1.1 儀器試劑

        環(huán)境空氣顆粒物采樣器、玻璃纖維濾膜、超聲儀、HPLC檢測儀等。多環(huán)芳烴混合溶液標準物(16種)、色譜純乙腈、超純水等。

        1.2 采樣與提取

        (1)采樣。在某地商業(yè)區(qū)樓頂采樣,高度為15m,采樣時間24h,采樣體積120m3。采樣前后將濾膜放在恒溫恒濕箱中平衡[5]。

        (2)多環(huán)芳烴提取。將濾膜剪碎,放在15mL離心管內,加入4.5mL乙腈密封;在35℃下超聲處理30min,取出后恢復至室溫;將上層清液經0.45μm的微孔濾膜過濾,收集至進樣小瓶中。

        1.3 配制標準溶液

        (1)中間儲備溶液的配制:取500μL多環(huán)芳烴混合標準溶液置于10mL量瓶中,加入乙腈定容并搖勻,濃度為10mg/L。

        (2)標準儲備溶液的配制:取100μL中間儲備溶液置于10mL量瓶中,加入乙腈定容并搖勻,濃度為100μg/L。

        (3)標準工作溶液的配制:取標準儲備溶液0.1mL、0.2mL、0.5mL、0.8mL、1.0mL,分別置于10mL量瓶中,加入乙腈定容并搖勻,濃度分別為1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、8ng/mL、10ng/mL。

        1.4 色譜條件

        色譜柱為CNW Athena PAHs C18柱(250mm×4.6mm,5μm),柱溫30℃,進樣體積20μL,流速1.5mL/min。乙腈-水溶液為流動相,采用梯度洗脫,程序是:①0~5min,乙腈為50%;②5~20min,乙腈逐漸升高至100%;③20~28min,乙腈維持100%;④28min后,乙腈降低至50%,保持4min。使用DAD檢測,波長是230nm和254nm,波長變化是:①0~12min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是270nm、323nm;②13min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是244nm、360nm;③14min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是244nm、400nm;④15.2min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是280nm、460nm;⑤16min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是237nm、385nm;⑥19min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是303nm、425nm;⑦32min,激發(fā)與發(fā)射波長分別是280nm、330nm。

        1.5 計算方法

        大氣PM2.5中多環(huán)芳烴的質量濃度ρ1計算見式(1)。

        式中,ρ表示提取液中多環(huán)芳烴的質量濃度(mg/mL);V表示提取液體積(mL);N表示濾膜裁減的數量(取1/4張則N=4),Vnd表示標準狀態(tài)下的采樣總體積(m3)。

        2 測定實驗中不確定度的來源

        采用魚骨圖進行分析,本次測定實驗中的不確定度來源包括:①采樣過程的不確定度,記為ucol。②提取過程的不確定度,記為uext。③標準溶液配制的不確定度,記為ustd。④標準曲線擬合的不確定度,記為ufit。⑤測量重復性的不確定度,記為uinj。⑥合成相對標準的不確定度,記為u(PAHS);⑦擴展不確定度。

        3 測定實驗中不確定度的評定方法

        3.1 采樣過程的不確定度評定

        3.1.1 采樣流量不確定度ucol1

        3.1.2 大氣壓不確定度ucol2

        采樣現場大氣壓實測值為101kPa,氣壓計最大允許誤差為±1.0kPa,均勻分布k=,計算得到

        3.1.3 采樣溫度不確定度ucol3

        采樣現場溫度實測值為20℃,溫度計最大允許誤差為±2.0℃,考慮到現場溫差在10~25℃,按照±7.5℃計算得到

        綜上,采樣過程的不確定度

        3.2 提取過程的不確定度評定

        3.2.1 提取液體積準確性不確定度uext1

        本實驗中,uext1是由移液器移取液體、溫度變化兩方面造成的。①移取4.5mL乙腈,最大允許誤差為0.6%,均勻分布k=,計算得到不確定度為0.0156 mL。②實驗室內溫度為26℃,溫差為6℃,乙腈膨脹系數為0.00137[6],均勻分布k=,計算得到不確定度為0.0213mL。這兩者結合,最終得到uext1=0.0059。

        3.2.2 提取回收率不確定度uext2

        按照色譜條件,對空白濾膜進行加標回收試驗,濃度均為5ng/mL,以苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽為例,平行測定6次,平均值分別是96.5%、96.3%、97.5%。6次測定結果的標準偏差SR按式(2)計算。

        在提取回收率上,引入標準不確定度uR、相對標準不確定度urel,R,計算公式見式(3),計算結果見表1。

        表1 提取回收率的不確定度計算結果

        綜上,提取過程的不確定度uext計算結果是:苯并[a]芘為0.0073,苯并[b]熒蒽為0.0072,苯并[k]熒蒽為0.0072。

        3.3 標準溶液配制的不確定度評定

        3.3.1 標準物質的相對標準不確定度ustd1

        從說明書中可知,混合標準溶液中苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽的質量濃度均是200mg/L,相對擴展不確定度為2.19%,擴展因子為k=2,計算可得

        3.3.2 玻璃量具的相對標準不確定度ustd2

        本實驗中,玻璃量具主要使用10mL容量瓶、1mL移液器。其中10mL容量瓶的量取體積為10mL(7次),允許誤差為0.02mL,均勻分布k=,計算標準不確定度為0.0115,溫度變化引起的標準不確定度為0.0474。1mL移液器分別量取0.1mL(2次)、0.2mL(1次)、0.5mL(2次)、0.8mL(1次)、1.0mL(1次)液體,允許誤差分別是0.002mL、0.002mL、0.005mL、0.008mL、0.01mL,均勻分布k=,計算標準不確定 度 分 別 為0.00115、0.00115、0.00289、0.00462、0.00577,溫度變化引起的標準不確定度分別為0.00047、0.00095、0.000238、0.00380、0.00474。此外,讀數誤差引起的相對標準不確定度均為0.00022。根據這些數據結果,計算得到10mL容量瓶引入的相對標準不確定度為0.00488;1mL移液器分別量取0.1mL、0.2mL、0.5mL、0.8mL、1.0mL液體,引入的相對標準不確定度為0.0124、0.00746、0.00749、0.00748、0.00747,經計算得到ustd2=0.0274。

        綜上,標準溶液配制的不確定度

        3.4 標準曲線擬合的不確定度評定

        本實驗中,以待測物的質量濃度為X軸,以色譜峰面積為Y軸,擬合標準工作曲線后,可以得到線性方程及相關系數[7-8]。其中,苯并[a]芘的線性方程是y=4.555x-0.2621,相關系數是0.9996;苯并[b]熒蒽的線性方程是y=1.5108x+0.0653,相關系數是0.9997;苯并[k]熒蒽的線性方程是y=11.706x-0.5424,相關系數是0.9995。ufit的計算公式如下。

        式中,SR表示標準曲線的剩余標準差;a表示標準曲線的截距;b表示標準曲線的斜率;p表示實際樣品測定次數,取值為1;n表示標準曲線中濃度點個數,取值為5;ρx表示實際樣品中多環(huán)芳烴的質量濃度(ng/mL);ρi表示標準曲線各點的質量濃度(ng/mL);表示系列標準工作溶液平均質量濃度,取值5.2ng/mL;yi表示標準溶液的色譜峰面積。計算ufit結果見表2。

        表2 標準曲線擬合的不確定度計算結果

        3.5 測量重復性的不確定度評定

        樣品溶液重復測定6次,計算質量濃度均值,其中苯并[a]芘為3.27ng/mL,苯并[b]熒蒽為7.75ng/mL,苯并[k]熒蒽為6.58ng/mL。這6次測定結果的標準偏差s計算公式見式(6)。

        在測量重復性上,引入標準不確定度uinj、相對標準不確定度urel,inj,計算公式見式(7),計算結果見表3。

        表3 測量重復性的不確定度計算結果

        3.6 合成相對標準的不確定度評定

        以上不確定度沒有關聯,先計算合成相對標準的不確定度urel(PAHS):

        再計算標準不確定度u(PAHS),結果見表4。

        表4 多環(huán)芳烴的不確定度計算結果

        3.7 擴展不確定度評定

        按照95%的置信區(qū)間,取包含因子k=2,計算得到擴展不確定度是:苯并[a]芘為0.0384ng/m3,苯并[b]熒蒽為0.0544ng/m3,苯并[k]熒蒽為0.0596ng/m3。根據式(1)得到大氣PM2.5中苯并[a]芘、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽的質量濃度,最終測量結果 為(0.486±0.0384)ng/m3、(1.16±0.0544)ng/m3、(0.987±0.0596)ng/m3。

        4 結語

        采用HPLC法測定大氣PM2.5中的多環(huán)芳烴是一種可行的技術方案,測定結果的不確定度主要來源于標準溶液配制、標準曲線擬合兩個環(huán)節(jié)。分析認為,空氣中的多環(huán)芳烴含量小,HPLC檢測時的色譜峰面積小,造成的誤差較大。對此,應從環(huán)境、設備、技術等方面加強管理,延長色譜柱的平衡時間,盡量增大色譜峰面積,增加標準工作曲線的點數,對量具進行檢定。通過減少誤差進一步提高測定結果的準確性。

        猜你喜歡
        標準
        2022 年3 月實施的工程建設標準
        忠誠的標準
        當代陜西(2019年8期)2019-05-09 02:22:48
        標準匯編
        上海建材(2019年1期)2019-04-25 06:30:48
        美還是丑?
        你可能還在被不靠譜的對比度標準忽悠
        一家之言:新標準將解決快遞業(yè)“成長中的煩惱”
        專用汽車(2016年4期)2016-03-01 04:13:43
        2015年9月新到標準清單
        標準觀察
        標準觀察
        標準觀察
        在线观看黄片在线播放视频| 亚洲精品一品区二品区三区| 国产国语亲子伦亲子| 午夜成人无码福利免费视频| 久久精品国内一区二区三区| 亚洲一级毛片免费在线观看| 国产美女高潮流白浆在线观看| 一区二区三区国产大片| 国产精品亚洲一区二区三区在线看| 午夜无码一区二区三区在线观看| 无码人妻久久一区二区三区不卡| 二区在线视频| 亚洲AV成人综合五月天在线观看| 国产精品污一区二区三区在线观看| 伊人加勒比在线观看视频| 免费人成视频x8x8入口| 在线天堂中文字幕| 亚洲一区极品美女写真在线看| 亚洲国产精品高清在线| 日本最大色倩网站www| 台湾佬综合网| 国产剧情无码中文字幕在线观看不卡视频 | 亚洲va精品va国产va| 亚洲免费福利视频网站| 国产一区二区三区在线观看第八页| 亚洲av无码一区二区三区乱子伦| 久青草国产视频| 日韩色久悠悠婷婷综合| 四虎永久在线精品免费网址| 中日韩精品视频在线观看| 亚洲性69影视| 中文字幕34一区二区| 伊人久久大香线蕉av不卡| 日本在线视频网站www色下载| 亚洲国产中文字幕九色| 粉嫩av国产一区二区三区| 国产精品免费精品自在线观看| 国产九色AV刺激露脸对白| 99久久精品人妻一区| 我和隔壁的少妇人妻hd| 午夜成人理论无码电影在线播放 |