曹彥衛(wèi)，溫雅君，王 萍，李曉輝

（1.河北省林草花卉質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心，河北石家莊 050081；2.北京市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心，北京 100000）

如今，食品安全問題愈發(fā)突出，為有效處置食品安全問題，筑牢食品安全防線，相關(guān)部門投入大量資源，進(jìn)行制度架構(gòu)、制度體系的健全完善，旨在通過相應(yīng)舉措，化解食品安全風(fēng)險(xiǎn)?；谶@種目標(biāo)定位，為確保農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測適應(yīng)新形勢、新目標(biāo)，檢測團(tuán)隊(duì)需要對化學(xué)檢測技術(shù)的應(yīng)用模式作出必要調(diào)整，以確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性與有效性，輔助后續(xù)食品安全管理工作高質(zhì)量開展。當(dāng)前形勢下，有必要立足農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測實(shí)際，創(chuàng)新化學(xué)檢測技術(shù)方法運(yùn)用模式，全面提升農(nóng)藥殘留檢測實(shí)效。本文就此展開了探討。

1 化學(xué)檢測技術(shù)概述

在現(xiàn)代農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測實(shí)踐中，化學(xué)檢測技術(shù)的應(yīng)用覆蓋面更廣，所獲得的檢測數(shù)據(jù)結(jié)果更具準(zhǔn)確性與全面性，對于優(yōu)化提升農(nóng)藥殘留檢測效能等具有重要作用，以確保農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果得到合理化應(yīng)用?；瘜W(xué)檢測技術(shù)的出現(xiàn)與實(shí)踐應(yīng)用，為農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測提供了更為豐富的技術(shù)手段，使檢測技術(shù)人員在化學(xué)分析與檢測數(shù)據(jù)處理等方面擁有了更為靈活的工具載體。近年來，國家相關(guān)部門高度重視化學(xué)檢測技術(shù)的運(yùn)用及檢測模式的創(chuàng)新，在研發(fā)化學(xué)檢測技術(shù)硬件設(shè)備、優(yōu)化提升化學(xué)檢測技術(shù)水平等方面制定并實(shí)施了系列性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，為新時期農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測工作高質(zhì)量開展提供了重要遵循與導(dǎo)向，充分彰顯出化學(xué)檢測技術(shù)在效率性、全面性與準(zhǔn)確性等方面的現(xiàn)實(shí)優(yōu)勢。例如，在檢測硬件支持下，檢驗(yàn)團(tuán)隊(duì)可在較短時間內(nèi)快速完成系列檢測任務(wù)，掌握農(nóng)藥殘留有關(guān)數(shù)據(jù)，為后續(xù)食品安全管理工作高質(zhì)量開展提供便利。同時，各類專業(yè)檢測技術(shù)機(jī)構(gòu)同樣在豐富化學(xué)檢測技術(shù)內(nèi)涵，研判分析多類型檢測數(shù)據(jù)等方面進(jìn)行了積極探索，構(gòu)建形成了多元化的化學(xué)檢測技術(shù)應(yīng)用體系，成效突出[1]。

2 化學(xué)檢測技術(shù)在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的應(yīng)用

2.1 同位素標(biāo)記法

在化學(xué)檢測領(lǐng)域，對于同一元素而言，若其中包含的質(zhì)子數(shù)量相同，但中子數(shù)存在顯著差異的核素，則相互稱為同位素。從同位素的基本特點(diǎn)與化學(xué)原理出發(fā)，可采用同位素標(biāo)記法進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測，以有效排除與化解各類潛在干擾誘因的影響，剔除存在明顯偏差的檢測數(shù)據(jù)，保障農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測工作順利有序推進(jìn)。通過對同位素進(jìn)行有效標(biāo)記，可對所放出的特征射線進(jìn)行細(xì)化分解，并利用同位素探測器等設(shè)備對其進(jìn)行有效定位。在實(shí)踐中，同位素標(biāo)記法的靈敏度相對理想，可檢測到10-14～10-18g水平，且便于對不同類型的農(nóng)藥殘留進(jìn)行分離檢測，確保檢測結(jié)果有效性，避免檢測偏差，影響農(nóng)藥殘留檢測工作質(zhì)效。為提升同位素標(biāo)記法的應(yīng)用效能，研究人員對磺酰脲類農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行了檢測，取得理想檢測效果，其檢測結(jié)果為以磺酰脲類農(nóng)藥為測定元素，給定值為 (0.84±0.09) mg·kg-1，測定值分 別 為 0.80 mg·kg-1、0.77 mg·kg-1、0.76 mg·kg-1、0.85 mg·kg-1、0.88 mg·kg-1和 0.75 mg·kg-1， 測 定 均值為0.80 mg·kg-1，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.053，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.57%[2]。

2.2 分光光度法

2.2.1 紫外-可見分光光度法

在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中，由于不同類型的農(nóng)藥殘留具有不同的可見分光光度系數(shù)，因此可運(yùn)用紫外-可見分光光度法進(jìn)行有效檢測，通過模擬分析可見光光度類型與強(qiáng)度等，辨識出農(nóng)藥殘留的具體類型與含量等。紫外-可見分光光度法的整體操作方式相對簡化，對于微量試樣分析等尤為適用，且對特殊檢測儀器設(shè)備應(yīng)用的依賴性相對較低。

2.2.2 熒光分光光度法

農(nóng)藥殘留檢測要求的提高推動著熒光分光光度法的創(chuàng)新運(yùn)用，也使該技術(shù)在實(shí)踐中發(fā)展勢頭更為迅猛，并表現(xiàn)出突出的前處理簡化、線形范圍寬、物質(zhì)檢出限低等顯著優(yōu)勢。研究人員運(yùn)用熒光分光光度法對部分農(nóng)產(chǎn)品中五氯硝基苯的殘留量進(jìn)行了檢測，獲得了符合實(shí)際的檢出限，其測定結(jié)果為1.15 mg·kg-1、1.06 mg·kg-1、1.12 mg·kg-1、1.08 mg·kg-1和1.30 mg·kg-1，回收率為87.24%、91.13%、95.88%、96.68%和90.67%[3]。

2.3 液相色譜法

對于穩(wěn)定性相對不足且具有強(qiáng)極性等特征的農(nóng)藥成分而言，宜使用液相色譜法進(jìn)行檢測。高效液相色譜法是以液體作流動相的一種色譜法。它常用于分析極性強(qiáng)、分子量大、熱不穩(wěn)定和高沸點(diǎn)的離子型農(nóng)藥，尤其適合氣相色譜不能分析的不易氣化或受熱容易分解的農(nóng)藥檢測。與氣相色譜檢測方法相比，液相色譜法的整體優(yōu)勢特征主要表現(xiàn)在綜合性方面，靈敏性強(qiáng)，且選擇性好，可對揮發(fā)性相對較差的物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確分析。在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測細(xì)節(jié)性要求較高的背景下，液相色譜法可對啶蟲脒、多菌靈和除蟲脲農(nóng)藥殘留等進(jìn)行全面詳細(xì)檢測，并確保其平均回收率等保持在83%以上，可滿足農(nóng)藥殘留檢測分析的技術(shù)要求。研究表明，運(yùn)用液相色譜法進(jìn)行三苯基乙酸錫的殘留，可將最小檢出量控制在1.0×10-10g，最低檢測質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2.0×10-3mg·kg-1[4]。

2.4 氣相色譜法

農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中氣相色譜法的運(yùn)用主要利用氣體作為流動相，通過嚴(yán)格控制與掌握檢測環(huán)境，使不同類型與不同化學(xué)特性的檢測試樣在氣體狀態(tài)下展開，然后分析其流動運(yùn)動速度等，有序在色譜柱上對其進(jìn)行分離操作。在此基礎(chǔ)上，利用不同檢測器采集不同組分的流動相，根據(jù)色譜中不同組分的保留時間、峰面積或峰高，進(jìn)而對農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量分析。氣相色譜是一種經(jīng)典的分析方法，常用于揮發(fā)性農(nóng)藥的檢測，不適宜用于熱不穩(wěn)定化合物的檢測，具有操作簡單、分離效能高、分析速度快、靈敏度高以及應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)，是目前應(yīng)用最多的方法。針對不同的農(nóng)藥種類選擇不同的檢測器，分析有機(jī)磷類農(nóng)藥選擇GC-NPD/FPD，分析有機(jī)氯、菊酯類農(nóng)藥選擇GC-ECD。使用氣相色譜法，多種農(nóng)藥可一次進(jìn)樣，得到完全分離、定性和定量測定。在實(shí)踐中，可利用氣相色譜法檢測蔬菜水果中的有機(jī)磷、有機(jī)氯和菊酯類農(nóng)藥殘留，檢測結(jié)果均可呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，準(zhǔn)確體現(xiàn)擴(kuò)展不確定度的范圍。

2.5 串聯(lián)質(zhì)譜法

2.5.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法

根據(jù)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測要求的不同，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法可依托其高分辨特性，通過對選定的母離子進(jìn)行二次碎裂后進(jìn)一步進(jìn)行監(jiān)測，具有更高的選擇性。該法具有靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)、選擇性強(qiáng)和分析效率高等特點(diǎn)，是目前農(nóng)藥殘留痕量分析常選用的方法。尤其是結(jié)合QuEChERS方法，可實(shí)現(xiàn)對樣品進(jìn)行快速、高通量地檢測。對包括有機(jī)磷、菊酯類、有機(jī)氯等在內(nèi)的諸多細(xì)化類型的農(nóng)藥成分殘留進(jìn)行檢測。國家相關(guān)部門頒布實(shí)行了GB 23200.113—2018等國家標(biāo)準(zhǔn)，為有序提升該技術(shù)方法的檢測效率提供了基本依據(jù)。

2.5.2 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法的檢測覆蓋范圍相對較廣，但其整體而言熱穩(wěn)定性相對較低，不適用于對極性大或不易揮發(fā)的高分子有機(jī)物進(jìn)行檢測。同時，得益于該技術(shù)方法對沸點(diǎn)不存在依賴性，可對農(nóng)藥殘留分子等進(jìn)行分離和分析，使殘留物質(zhì)的檢出限保持在技術(shù)規(guī)范運(yùn)行范圍內(nèi)。

3 優(yōu)化提升化學(xué)檢測技術(shù)應(yīng)用成效的方法策略探討

3.1 做好檢測準(zhǔn)備，完善化學(xué)檢測技術(shù)方法體系

推進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)化化學(xué)檢測技術(shù)方法的實(shí)施，按照統(tǒng)一認(rèn)知對農(nóng)藥殘留檢測規(guī)則進(jìn)行細(xì)化分解，強(qiáng)化檢測人員的質(zhì)量控制意識，建立健全完善的農(nóng)藥殘留檢測標(biāo)準(zhǔn)化制度規(guī)范。對農(nóng)藥殘留檢測統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施效果進(jìn)行動態(tài)化分析，對其中的薄弱環(huán)節(jié)進(jìn)行鞏固提升。建立科學(xué)完善的化學(xué)檢測系統(tǒng)，為各項(xiàng)檢測環(huán)節(jié)提供依據(jù)支撐，確保農(nóng)藥殘留檢測操作規(guī)范準(zhǔn)確有序地進(jìn)行。加裝智能化的化學(xué)檢測設(shè)備，對農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留參數(shù)進(jìn)行連續(xù)性監(jiān)測，對獲取的試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行去偽處理。

3.2 運(yùn)用基于現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的檢測信息系統(tǒng)

在選擇具有代表性的農(nóng)藥殘留檢測指標(biāo)體系、對農(nóng)藥殘留檢測狀況進(jìn)行充分調(diào)查分析的基礎(chǔ)上，構(gòu)建以現(xiàn)代信息化、智能化與自動化為載體的化學(xué)檢測信息系統(tǒng)，利用該信息系統(tǒng)進(jìn)行高效檢測、高效試驗(yàn)與高效數(shù)據(jù)信息處理，直觀清晰地對農(nóng)藥殘留狀態(tài)予以建模。按照檢測信息系統(tǒng)的運(yùn)作要求，將檢測過程、數(shù)據(jù)、設(shè)備和分析方法等有機(jī)銜接起來，對檢測結(jié)果數(shù)據(jù)進(jìn)行有效性評價(jià)，執(zhí)行信息系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)化權(quán)重分配要求，排除農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果的顯著性偏差。

3.3 加強(qiáng)化學(xué)檢測技術(shù)控制和方法管理

在現(xiàn)代農(nóng)藥殘留檢測中，與之需求相適應(yīng)的化學(xué)檢測技術(shù)極為關(guān)鍵，是提高農(nóng)藥殘留檢測質(zhì)量，吸取融合多類型檢測數(shù)據(jù)信息的根本所在。因此，應(yīng)結(jié)合農(nóng)藥殘留檢測實(shí)際，全面科學(xué)掌握化學(xué)檢測技術(shù)要點(diǎn)，綜合統(tǒng)籌各類檢測方法要素，靈活進(jìn)行檢測要素布局與分配，發(fā)揮農(nóng)藥殘留檢測的最大效益。積極引進(jìn)智能化的農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)方法，規(guī)范農(nóng)藥殘留檢測樣本采集、處理、分析等流程，強(qiáng)化農(nóng)藥殘留檢測數(shù)據(jù)分析意識，對每項(xiàng)試驗(yàn)檢測環(huán)節(jié)均要按照標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格執(zhí)行，有效處理各項(xiàng)技術(shù)數(shù)據(jù)參數(shù)實(shí)際狀況與目標(biāo)狀況之間的偏差[5]。

4 結(jié)語

綜上所述，化學(xué)檢測技術(shù)方法的關(guān)鍵價(jià)值優(yōu)勢決定了其在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測中的重要地位。因此，技術(shù)人員應(yīng)精準(zhǔn)把握化學(xué)檢測技術(shù)的核心規(guī)則方法，建立細(xì)化完善的化學(xué)檢測技術(shù)流程規(guī)則，高度整合其在農(nóng)藥殘留檢測中的實(shí)施模式，客觀有效地搜集與處理檢測數(shù)據(jù)信息，全面排除影響農(nóng)藥殘留檢測精度的因素，為全面彰顯化學(xué)檢測技術(shù)的應(yīng)用價(jià)值奠定基礎(chǔ)，為推動農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測事業(yè)高質(zhì)量發(fā)展保駕護(hù)航。