李 彬，鄧 玉，劉德洪，朱雅琪，余 震，楊國(guó)義*

（1.廣東省科學(xué)院生態(tài)環(huán)境與土壤研究所/廣東省農(nóng)業(yè)環(huán)境綜合治理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 510650；2.華南土壤污染控制與修復(fù)國(guó)家地方聯(lián)合工程研究中心，廣東 廣州 510650）

鄰苯二甲酸酯（PAEs）作為一類(lèi)人工合成的添加劑，被廣泛應(yīng)用于塑料、化妝品、潤(rùn)滑劑、清潔劑、農(nóng)藥載體及涂料等行業(yè)［1-2］。在生產(chǎn)過(guò)程中，PAEs并不與塑料基質(zhì)形成共價(jià)鍵，而是通過(guò)氫鍵或范德華力相連，隨著時(shí)間的推移，緩慢從塑料制品中遷移到外界環(huán)境。目前，在土壤［3］、空氣［4］、水體［5］、河流底泥［6-7］和農(nóng)產(chǎn)品中［8-9］都已檢測(cè)出PAEs。研究表明［10-11］，PAEs能在環(huán)境中存在很長(zhǎng)時(shí)間，具有一定的生物累積性、半揮發(fā)性和高毒性，在進(jìn)入食物鏈后會(huì)對(duì)人體的內(nèi)分泌功能產(chǎn)生干擾，在體內(nèi)長(zhǎng)期累積會(huì)導(dǎo)致人體畸形、癌變和突變，從而損害人類(lèi)健康并對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重危害。因此，鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）已酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二正辛酯（DnOP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）這6種PAEs已經(jīng)被美國(guó)國(guó)家環(huán)保總局（EPA）列為優(yōu)先控制的有毒污染物［12-13］。

目前，國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)土壤PAEs的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估［14］、遷移降解行為［15］以及PAEs在土壤和農(nóng)產(chǎn)品中的分布特征等方面開(kāi)展了大量研究［16-18］，但是對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)區(qū)等典型區(qū)域內(nèi)土壤中PAEs的垂直分布以及區(qū)域土壤和農(nóng)產(chǎn)品協(xié)同調(diào)查分析相關(guān)性的研究還較少。惠州市是珠江三角洲地區(qū)重要的鮮蔬生產(chǎn)基地和糧食產(chǎn)區(qū)，也是向廣州、深圳、香港等周邊城市提供農(nóng)產(chǎn)品的重要基地。本研究分析了惠州市不同種植類(lèi)型區(qū)域土壤中PAEs污染水平和垂向遷移特征以及農(nóng)產(chǎn)品中PAEs的污染特征，對(duì)區(qū)域尺度內(nèi)各類(lèi)農(nóng)產(chǎn)品對(duì)PAEs的生物富集能力的大小以及在農(nóng)產(chǎn)品—土壤之間的相關(guān)性進(jìn)行了計(jì)算，以期為本區(qū)域農(nóng)田土壤中PAEs污染控制和農(nóng)產(chǎn)品安全管控提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

采樣點(diǎn)分布在惠州市面積較大且具有一定代表性的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)基地，采集共計(jì)49個(gè)土壤表層樣品（0～20 cm）（圖1）。為保證樣品的代表性，每個(gè)采樣區(qū)的樣品為農(nóng)田土壤混合樣，采用“X”法在每個(gè)采樣區(qū)均勻設(shè)置5個(gè)以上采樣點(diǎn)，混勻后用四分法取1 kg土樣，裝入棕色玻璃瓶中。同時(shí)在不同區(qū)域內(nèi)布設(shè)5個(gè)剖面樣，采樣深度設(shè)0～20、20～40、40～60、60～100 cm共4個(gè)層次，各分層土壤混合均勻，各取1 kg土壤樣品。采集回的土壤樣品保存于冰箱，備用。

圖1 惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤—農(nóng)產(chǎn)品采樣點(diǎn)分布

在同一土壤采樣點(diǎn)位上采集農(nóng)產(chǎn)品的可食用部分，包括水稻和區(qū)域內(nèi)主要的蔬菜，如：豆角［Vigna unguiculata（Linn.） Walp.］、節(jié)瓜（Benincasa hispidaCogn. var.chieh-quaHow）、絲瓜［Luffa cylindrica（L.） Roem］、苦瓜（Momordica charantiaL.）、冬瓜［Benincasa hispida（Thunb.） Cogn.］、菜心（Brassica campestrisL.）、韭菜（Allium tuberosumRottl.）、油麥菜（Lactuca sativaL.）、芥菜［Brassica juncea（L.） Czern. et Coss.］、莧菜（Amaranthus mangostanusL.）、通菜（Ipomoea aquaticaForsk.）、辣椒（Capsicum annuumL.）、白菜（Brassica rapavar.glabraRegel），共22個(gè)農(nóng)產(chǎn)品。每個(gè)樣品取2 kg左右，裝入采樣袋中，迅速送回實(shí)驗(yàn)室，進(jìn)行分析測(cè)試。

1.2 試劑和材料

鄰苯二甲酸酯標(biāo)樣（PT8061-1M）購(gòu)自Chem Service公司，質(zhì)量濃度為1000 μg/mL。丙酮、二氯甲烷均為分析純，經(jīng)色譜檢驗(yàn)無(wú)雜峰。將苯甲酸苯甲酯作為內(nèi)標(biāo)物，使用間苯二甲酸二苯酯作為回收率指示物。甲醇、正己烷均為色譜純。提取100～200目氧化鋁和80～100目硅膠，分別在180和250 ℃下活化12 h。

1.3 樣品處理

將凍土樣品在室溫下風(fēng)干、磨碎后過(guò)篩網(wǎng)（60目），保存于磨口瓶中。在索氏提取裝置濾筒中加入20 g土壤樣品，并放入2 g活化銅片和200 mL的二氯甲烷于平底燒瓶（250 mL）中，在水浴鍋上連續(xù)提取2 d，溫度保持在45～50 ℃，并用10 ℃的循環(huán)水進(jìn)行冷卻。上述提取液經(jīng)過(guò)不斷的蒸發(fā)，獲得1 mL左右的濃縮液，并一次性加入10 mL的正己烷進(jìn)行轉(zhuǎn)化，隨后用氮吹蒸發(fā)到2 mL左右。過(guò)硅膠/氧化鋁（H/H=2/1）色譜柱，采用濕法裝柱，將硅膠用正己烷拌勻后填入柱徑為1 cm的層析柱中，按照12 cm硅膠、6 cm氧化鋁和2 cm無(wú)水硫酸鈉的順序由上而下依次填入，并用8 mL丙酮和32 mL正己烷配制的混合溶劑進(jìn)行淋洗，收集全部洗脫液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至0.2 mL。農(nóng)產(chǎn)品樣品先用自來(lái)水將泥土洗凈，再用蒸餾水沖洗切碎，放入凍干機(jī)冷凍干燥，最后放入瑪瑙研缽磨細(xì)，之后的處理步驟同上述土壤樣品。

1.4 氣相色譜分析

采用SHIMADZU GC-2010氣相色譜儀對(duì)樣品進(jìn)行定量分析，色譜柱是DB-5彈性石英毛細(xì)管柱（30.00 m×0.32 mm×0.25 μm）（J & W Co，USA），火焰光度檢測(cè)器（FID）。采用99.99%純度的氮?dú)庾鳛檩d氣，每次進(jìn)樣量為1 μL，設(shè)置柱流量為2.5 mL/min，毛細(xì)管柱進(jìn)樣口為不分流進(jìn)樣模式，進(jìn)樣口溫度設(shè)置為250 ℃，檢測(cè)器溫度310 ℃；進(jìn)樣后，按照預(yù)先設(shè)定的程序進(jìn)行柱溫箱升溫、恒溫等操作，開(kāi)始溫度設(shè)置為100 ℃，并維持5 min，隨后以6 ℃/min的速率升至290 ℃，并維持10 min。配制PAEs化合物標(biāo)樣的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，分別為0、100、500、1000、5000 ng/mL。土壤樣品中PAEs單個(gè)化合物含量以?xún)?nèi)標(biāo)法峰面積計(jì)算得到。

1.5 質(zhì)量控制與保證

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中禁止使用塑料容器，玻璃儀器經(jīng)酸浸、蒸餾水水洗后烘干使用。在樣品分析前，進(jìn)行儀器程序空白、加標(biāo)空白和平行樣分析等質(zhì)控措施。以18個(gè)樣品為一個(gè)批次，通過(guò)加標(biāo)基質(zhì)來(lái)控制樣品的回收率。質(zhì)量保證與控制結(jié)果顯示，間苯二甲酸二苯酯的加標(biāo)回收率為81.27%～101.64%，6種PAEs化合物的回收率為84.30%～115.90%，相對(duì)偏差＜10%，符合質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)。

1.6 數(shù)據(jù)處理

使用SPSS 17.0軟件對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行描述性統(tǒng)計(jì)分析，并采用LSD法對(duì)不同處理數(shù)據(jù)之間的差異進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)（α=0.05）；用Pearson系數(shù)評(píng)價(jià)土壤—農(nóng)產(chǎn)品的相關(guān)性，并對(duì)兩者的PAEs含量進(jìn)行回歸分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 調(diào)查區(qū)域土壤中PAEs含量和分布特征

惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域內(nèi)所采集的表層土壤樣品中，6種∑PAEs的含量范圍為0.08～0.65 mg/kg，平均值為0.28 mg/kg，檢出率為100%（表1）。不同土地利用類(lèi)型土壤∑PAEs的含量表現(xiàn)為菜地＞稻田＞果園，但三者之間的∑PAEs平均含量無(wú)顯著差異（表2）。研究表明［18-20］，沈陽(yáng)地區(qū)設(shè)施農(nóng)業(yè)土壤樣品中6種PAEs化合物平均值為0.94 mg/kg，山東省花生主產(chǎn)區(qū)土壤中6種PAEs化合物的平均含量為1.22 mg/kg，而相鄰的中山市菜地、果園、大田土壤中6種PAEs的含量分別為0.46、0.43和0.36 mg/kg?？傮w而言，惠州市農(nóng)業(yè)土壤中PAEs含量與我國(guó)其他地方相比，仍處于較低水平。

惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域表層土壤6種PAEs單體中，DBP和DEHP的檢出率和平均含量均為最高，其他單體的平均含量表現(xiàn)為DEP＞DnOP＞DMP＞BBP（表1）。不同種植類(lèi)型土壤PAEs單體含量也呈現(xiàn)出不同特征（表2），菜地土壤中各PAEs單體的平均含量均高于稻田和果園土壤的，但3類(lèi)土壤中各單體含量差異整體不顯著。

表2 惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域中不同土壤利用類(lèi)型PAEs含量與檢出率

表層土壤樣品中6種PAEs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)組成如圖2所示，DBP是百分含量最高的PAEs單體，占總量的53.6%，其次是DEHP，占總量的31.6%，兩者之和占到∑PAEs總量的85.2%，其余4種單體的占比依次為DEP（5.4%）＞DnOP（4.2%）＞DMP（3.6%）＞BBP（1.6%）。稻田、菜地和果園等利用類(lèi)型的土壤與區(qū)域整體PAEs污染組成情況相同，DBP和DEHP均是最主要的污染物。這與我國(guó)其他地區(qū)的主要污染單體基本相似，例如汕頭蔬菜基地土壤［17］、中山市農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)區(qū)［18］、西湖景區(qū)土壤［21］等主要PAEs污染單體均為DBP與DEHP。有研究表明［21-22］，DBP和DEHP在塑料薄膜以及農(nóng)藥的生產(chǎn)過(guò)程中被廣泛應(yīng)用，而這些農(nóng)用物資的大量使用，致使農(nóng)業(yè)土壤中DBP和DEHP殘留較多，成為本研究區(qū)土壤中最主要的污染單體。另外，惠州市菜地對(duì)于農(nóng)膜的使用量要高于稻田、果園等土地，使得菜地土壤中PAEs的含量高于其他農(nóng)作物類(lèi)型土壤的。

圖2 惠州市不同種植區(qū)土壤中PAEs的百分含量

采用美國(guó)紐約州土壤中PAEs化合物控制和治理標(biāo)準(zhǔn)［23］（表1）對(duì)本次采集的表層土壤中PAEs含量進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，DBP、DMP和DEP在部分土壤樣品中均超過(guò)相應(yīng)的控制標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)率分別為85.71%、6.12%和4.08%，但6種PAEs單體均未超過(guò)美國(guó)土壤治理標(biāo)準(zhǔn)?？傮w而言，惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤已受到不同程度的PAEs化合物污染。

表1 惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤中PAEs含量與檢出率

2.2 調(diào)查區(qū)域中土壤PAEs的垂直分布特征

惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域剖面土壤中∑PAEs的含量范圍 為0.10～0.65 mg/kg，平 均 含 量 為0.23 mg/kg，其中DBP的平均含量占∑PAEs平均含量的百分比最高，占比為37.2%，其次是DEP，占26.0%，第三是DEHP，占25.5%，剩余3種單體百分含量占比均低于7%。從PAEs的垂直分布來(lái)看（圖3），PAEs在0～20、20～40、40～60、60～100 cm這4個(gè)采樣層次中均有不同程度的檢出。其中表層土壤0～20 cm中∑PAEs平均含量為0.35 mg/kg，均高于其他剖面層土壤。DBP、DEP和DEHP在0～100 cm土層中均有檢出，DBP和DEHP的含量隨著土層剖面深度的增加呈現(xiàn)先降低后升高的變化趨勢(shì)，而DEP的含量隨著剖面深度的增加呈現(xiàn)先降低再升高最后降低的變化趨勢(shì)。BBP、DMP和DnOP主要被吸附在土壤的表層，剖面各層土壤中含量較低，且含量變化差異不明顯。

圖3 土壤剖面各層PAEs的平均含量（n=5）

Tan等［24］研究發(fā)現(xiàn)，國(guó)內(nèi)某污水灌溉區(qū)農(nóng)田土壤0～100 cm深度也檢出了14種PAEs化合物（包括DBP和DEHP），表層土壤0～10 cm的DBP和DEHP的含量最高，其含量隨著土壤深度的增加而逐漸降低。在一般情況下DBP、DEHP等高分子量單體的水溶性較低，Kow值比較大，不易被生物降解而消失，易在土壤中累積，故土壤中含量高。王西奎等［25］對(duì)濟(jì)南農(nóng)業(yè)土壤的研究發(fā)現(xiàn)，DBP和DEHP的含量隨著土層深度的增加而降低，DEP呈現(xiàn)出先增加后降低的情況，推測(cè)DEP的分子量小、易揮發(fā)，隨灌溉淋洗到深層土壤，導(dǎo)致其含量反常變化。此外，土地翻耕方式、土壤濕度、土壤溫度、土壤有機(jī)質(zhì)含量、土壤微生物活性以及有機(jī)物自身溶解度等因素可能對(duì)PAEs在土壤中垂直方向的分布產(chǎn)生影響［26］。

2.3 調(diào)查區(qū)域農(nóng)產(chǎn)品PAEs含量和分布特征

由表3可知，惠州市農(nóng)產(chǎn)品中6種∑PAEs含量范圍為0.18～7.01 mg/kg，平均含量為1.51 mg/kg，其中水稻∑PAEs含量為1.04～7.01 mg/kg，平均含量為2.98 mg/kg，蔬菜可食用部分∑PAEs含量范圍為0.18～4.51 mg/kg，平均含量為1.08 mg/kg。對(duì)∑PAEs的平均含量進(jìn)行比較可知，水稻高于蔬菜類(lèi)的，兩者間存在顯著差異（P＜0.05）。由圖4可以看出，瓜豆類(lèi)蔬菜中∑PAEs含量較葉菜類(lèi)的高。本研究區(qū)農(nóng)作物PAEs平均含量高于山東壽光設(shè)施菜地黃瓜PAEs的平均含量（1.09 mg/kg）［27］，但低于汕頭蔬菜區(qū)蔬菜樣品的PAEs平均含量（7.158 mg/kg）［17］以及珠江三角洲9個(gè)代表性蔬菜生產(chǎn)基地蔬菜中的PAEs平均含量（3.2 mg/kg）［11］，說(shuō)明惠州市農(nóng)產(chǎn)品中PAEs含量處于中等水平。

圖4 惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域中各類(lèi)農(nóng)產(chǎn)品中ΣPAEs含量

不同農(nóng)產(chǎn)品中各單體的平均含量占∑PAEs平均含量的百分比如表3所示，DBP的占比最高，占∑PAEs的75.62%，其次是DEHP，占總量的10.15%，兩者之和占到總量的85.77%，而農(nóng)產(chǎn)品中均未檢出DEP。水稻中占∑PAEs平均含量百分比最高的單體為DBP，占比達(dá)到87.03%。蔬菜類(lèi)中也以DBP和DEHP單體為主，占比分別為66.41%和14.96%，這與我國(guó)其他地區(qū)的農(nóng)產(chǎn)品中PAEs單體組成基本相似，如山東壽光設(shè)施蔬菜基地［27］、中山市農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)區(qū)［18］等農(nóng)產(chǎn)品中PAEs均以DEHP 和DBP為主，兩者的分子量相對(duì)較大，水溶性較差，遷移性較弱，在進(jìn)入植物體之后，不易被代謝分解，容易累積在植物體內(nèi)。

表3 惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域中各類(lèi)農(nóng)產(chǎn)品PAEs含量與檢出率

目前，國(guó)內(nèi)還未出臺(tái)相關(guān)的食品PAEs含量控制標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)歐洲經(jīng)濟(jì)共同體食品科學(xué)委員會(huì)（EPA）警示［28］，人體每天對(duì)PAEs化合物的攝入總量不能超過(guò)0.3 mg/kg體質(zhì)量。EPA指出，經(jīng)口途徑攝入的DBP最大參考劑量為0.01 mg/kg體質(zhì)量。美國(guó)環(huán)境健康危害評(píng)估辦公室（OEHHA）也建議，人體每天允許攝入的DEHP最大量為0.05 mg/kg體質(zhì)量［8］。如按照成人體重60 kg計(jì)算，每個(gè)人攝入農(nóng)產(chǎn)品的量為0.5 kg/d，則農(nóng)產(chǎn)品中的∑PAEs、DBP和DEHP含量應(yīng)該分別低于36.0、1.2和6.0 mg/kg。本研究區(qū)域內(nèi)有3個(gè)水稻樣品和3個(gè)蔬菜樣品中的DBP含量高于上述限值，超標(biāo)率分別為60.0%和17.6%。

2.4 調(diào)查區(qū)域中農(nóng)產(chǎn)品PAEs含量累積狀況分析

PAEs從土壤到各類(lèi)農(nóng)產(chǎn)品內(nèi)的遷移及富集的轉(zhuǎn)化程度可通過(guò)生物富集系數(shù)（BCF）（農(nóng)產(chǎn)品可食用部分PAEs平均含量/土壤中PAEs平均含量）來(lái)衡量［17］。表4顯示了PAEs各組分在農(nóng)產(chǎn)品中的富集系數(shù)。對(duì)∑PAEs而言，富集系數(shù)范圍為0.73～10.78，除莧菜和通菜等葉菜類(lèi)蔬菜外，其他農(nóng)產(chǎn)品可食用部位的富集系數(shù)均在1.00以上，最高為水稻，而蔬菜類(lèi)富集系數(shù)居前2位的為豆角和絲瓜，分別為7.09和6.48，說(shuō)明PAEs具有較強(qiáng)的遷移性，易于被農(nóng)產(chǎn)品吸收、積累。對(duì)于DMP和DEP，在所有農(nóng)產(chǎn)品—土壤中均未檢出。DBP的富集系數(shù)范圍為ND～18.71，除通菜未檢出外，其他農(nóng)產(chǎn)品均在1.00以上；水稻對(duì)DBP的富集系數(shù)最高，而豆角、節(jié)瓜等瓜豆類(lèi)蔬菜的富集系數(shù)要高于葉菜類(lèi)。對(duì)于BBP，僅在豆角、冬瓜以及韭菜中有檢出，富集系數(shù)范圍為ND～5.62，最高的韭菜達(dá)5.62。DEHP的富集系數(shù)范圍為ND～8.81，最高為冬瓜。對(duì)于DnOP，富集系數(shù)范圍為ND～7.63，所有葉菜類(lèi)的蔬菜均未檢出DnOP?？傮w上水稻和蔬菜可食用部位對(duì)PAEs各單體的富集系數(shù)差異較大，意味著不同農(nóng)產(chǎn)品對(duì)PAEs具有不同的吸收、積累特征。不同種類(lèi)的蔬菜對(duì)PAEs的富集情況也有差異，瓜豆類(lèi)對(duì)DBP富集較多；對(duì)BBP富集較多的是韭菜等葉菜類(lèi)，其次為瓜豆類(lèi)；對(duì)DEHP和DnOP富集較多的也是瓜豆類(lèi)。因此，瓜豆類(lèi)（豆角等）表現(xiàn)出對(duì)PAEs各單體有較強(qiáng)的累積能力。

表4 各種農(nóng)產(chǎn)品對(duì)PAEs的富集系數(shù)

2.5 農(nóng)產(chǎn)品與土壤PAEs含量的相關(guān)性分析

采用SPSS 17統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)同一采樣點(diǎn)的土壤和農(nóng)產(chǎn)品（蔬菜、水稻）可食用部位中的PAEs含量進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果表明：蔬菜—土壤中∑PAEs含量的Pearson相關(guān)系數(shù)r=0.721（P=0.001），兩者在0.01水平（雙側(cè)）上顯著相關(guān)；蔬菜—土壤中的DEHP含量在0.01水平（雙側(cè)）上也顯著相關(guān)，相關(guān)系數(shù)r=0.686（P=0.002）（圖5）；不同蔬菜—土壤的DMP、DEP、DBP、BBP、DnOP含量均不相關(guān)；水稻 —稻田土壤中PAE含量相關(guān)性也不顯著。總體上蔬菜中的PAEs、DEHP含量隨著土壤中該含量的增加而增大，呈顯著正相關(guān)。吳山等［17］研究發(fā)現(xiàn)，汕頭蔬菜—土壤中的∑PAEs、DBP、DEHP含量也呈正相關(guān)。

圖5 蔬菜—土壤中PAEs含量的回歸曲線

3 結(jié)論

惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域采集的表層土壤樣品中∑PAEs含量范圍為0.08～0.65 mg/kg，平均含量為0.28 mg/kg，主要污染單體為DBP和DEHP，兩者之和占到∑PAEs的85.2%。菜地土壤中∑PAEs平均含量最高，其次是稻田，果園土壤中含量最低。DBP、DMP和DEP含量均超過(guò)EPA控制標(biāo)準(zhǔn)，超標(biāo)率分別為85.71%、6.12%和4.08%，但未超過(guò)治理標(biāo)準(zhǔn)。說(shuō)明惠州市農(nóng)業(yè)區(qū)域土壤已存在PAEs污染情況。

從PAEs垂直分布看，0～20、20～40、40～60、60 ～100 cm這4個(gè)層次中，PAEs均有不同程度的檢出。表層土壤中∑PAEs平均含量為0.35 mg/kg，均高于其他剖面層土壤。其中DBP和DEHP平均含量隨著土層剖面深度的增加呈現(xiàn)先降低后升高的變化趨勢(shì)；BBP、DMP和DnOP在剖面各層土壤中含量較低，含量變化差異不明顯；而DEP的含量隨著剖面深度的增加呈現(xiàn)先降低再升高最后降低的變化趨勢(shì)。

惠州市農(nóng)產(chǎn)品可食用部位中∑6PAEs含量范圍為0.18～7.01 mg/kg，平均含量為1.51 mg/kg， DBP和DEHP的含量和檢出率均居前2位。水稻中∑PAEs含量高于蔬菜，而瓜豆類(lèi)蔬菜中∑PAEs含量較葉菜類(lèi)的高。農(nóng)業(yè)區(qū)域內(nèi)部分水稻以及蔬菜樣品中DBP含量均高于美國(guó)和歐洲建議標(biāo)準(zhǔn)，存在一定的健康風(fēng)險(xiǎn)。

惠州市各類(lèi)農(nóng)產(chǎn)品可食用部位的∑PAEs的富集系數(shù)范圍為0.73～10.78，除莧菜和通菜等葉菜類(lèi)蔬菜外，其他農(nóng)產(chǎn)品可食用部位的富集系數(shù)均在1.00以上，富集系數(shù)最高的為水稻，瓜豆類(lèi)對(duì)PAEs 各單體的富集能力也較強(qiáng)?？傮w上蔬菜中的PAEs、DEHP含量隨著土壤中該含量的增加而增大，呈顯著正相關(guān)。