牛 飛，李 偉，李愛嬌，牟成乾，胡 源，邱新新，晉 琦，高 明

（1.華勤橡膠工業(yè)集團，山東 濟寧 272100；2.通力輪胎有限公司，山東 濟寧 272100；3.山東華勤橡膠科技有限公司，山東 濟寧 272100；4.濟寧齊魯檢測技術(shù)有限公司，山東 濟寧 272000）

2021年全國兩會首次將“碳達(dá)峰、碳中和”寫入政府工作報告，其由此成為我國新時代產(chǎn)業(yè)發(fā)展的核心戰(zhàn)略。在面向“3060”目標(biāo)的低碳新時代，輪胎工業(yè)已從關(guān)注“綠色輪胎”（組分優(yōu)化）走向綠色低碳產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)（工藝技術(shù)革新），實現(xiàn)從原材料到生產(chǎn)工藝再到輪胎使用全鏈條綠色節(jié)能、清潔低碳。

眾所周知，汽車在行駛過程中主要受到阻力、驅(qū)動力的作用。其中行駛阻力主要包括滾動阻力、空氣阻力、內(nèi)部摩擦力，地面有坡度時還需克服重力。輪胎滾動阻力的產(chǎn)生原因主要有3個：輪胎變形時其構(gòu)成部件的能量損失、輪胎與路面摩擦產(chǎn)生的阻力和輪胎受到的空氣阻力。輪胎與路面接觸會產(chǎn)生變形，由于輪胎具有彈性復(fù)原力，復(fù)原力越大，則滾動阻力越小，如果沒有彈性復(fù)原力，而能量卻有所損失，則滾動阻力會增大，因此能量損失與輪胎構(gòu)成部件的滯后損失緊密相關(guān)[1-2]。其中，變形能量損失引起的阻力占輪胎行駛阻力的90%。為減小輪胎變形而導(dǎo)致的構(gòu)成部件能量損失，可以采用減小輪胎接地變形量、減小變形部件的體積或使用能量損失小的原材料等方法。一般認(rèn)為，輪胎滾動阻力油耗占整車油耗的14%～17%，輪胎滾動阻力每降低10%，可以使燃料消耗降低1%～2%[3-4]。據(jù)推算，輪胎的滾動阻力由胎冠膠貢獻(xiàn)50%，胎側(cè)膠貢獻(xiàn)13%，上三角膠貢獻(xiàn)10%，其他部件貢獻(xiàn)27%。

膠料在動態(tài)往復(fù)變形過程中會產(chǎn)生滯后損失，通常用60 ℃下膠料的損耗因子（tanδ）表征輪胎的滾動阻力，tanδ小可降低輪胎的滾動阻力。在設(shè)計低滾動阻力膠料配方時，主要通過選擇膠種、填料及調(diào)整各組分配比實現(xiàn)。通過選擇天然橡膠（NR）與低玻璃化溫度（Tg）的橡膠并用或者選擇高導(dǎo)熱的碳納米管，或者引入新型炭黑偶聯(lián)劑，以進一步改善炭黑在橡膠中的分散性并加強其與橡膠的相互作用，此外還可應(yīng)用白炭黑替代炭黑補強等，以開發(fā)低滾動阻力膠料。

本工作研究低滾動阻力全鋼載重子午線輪胎胎面膠、胎側(cè)膠和上三角膠配方的開發(fā)及應(yīng)用。

1 實驗

1.1 主要原材料

NR，STR20，廣東省廣墾橡膠集團有限公司產(chǎn)品；順丁橡膠（BR），牌號9000，中國石化集團北京燕山石油化工有限公司產(chǎn)品；高順式聚丁二烯橡膠，阿朗新科新加坡私人有限公司產(chǎn)品；炭黑N234、炭黑N375和炭黑N550，江西黑貓?zhí)亢诠煞萦邢薰井a(chǎn)品；白炭黑，確成硅化學(xué)股份有限公司產(chǎn)品；硅烷偶聯(lián)劑Si69，湖北江瀚新材料股份有限公司產(chǎn)品。

1.2 試驗配方

胎面膠、胎側(cè)膠和上三角膠的配方見表1。

表1 胎面膠、胎側(cè)膠和上三角膠配方 份

1.3 主要設(shè)備和儀器

X（S）M-1.5型智能密煉機，青島科高橡塑機械技術(shù)裝備有限公司產(chǎn)品；GK400N型和GK255N型密煉機，德國克虜伯公司產(chǎn)品；HZ-7015型和XK-810型雙螺桿擠出機，南京瑞寶利擠出設(shè)備有限公司產(chǎn)品；XLH-Q600×600×X4/1400型平板式硫化機，青島高策橡膠工程有限公司產(chǎn)品；Premier MDR型無轉(zhuǎn)子硫化儀、RPA2000橡膠加工分析儀（RPA）和MV2000型門尼粘度儀，美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品；AI-7000S型電子拉力試驗機和RH2000N型壓縮生熱試驗機，高鐵檢測儀器（東莞）有限公司產(chǎn)品；2-PC（Y）型輪胎高速試驗機，天津久榮工業(yè)技術(shù)有限公司產(chǎn)品；滾動阻力試驗機，美國MTS系統(tǒng)公司產(chǎn)品。

1.4 混煉工藝

胎面膠采用3段混煉工藝，母煉和終煉分別在GK400N型和GK255N型密煉機中進行。一段混煉工藝為：加入生膠、2/3炭黑、全部白炭黑和硅烷偶聯(lián)劑以及氧化鋅、硬脂酸等助劑，使炭黑充分分散，使白炭黑與硅烷偶聯(lián)劑充分反應(yīng)，排膠溫度為155～160 ℃；二段混煉加入一段混煉膠、1/3炭黑等進行混煉，排膠溫度為145～150 ℃；三段混煉加入二段混煉膠、硫黃、促進劑和防焦劑等，排膠溫度為100～105 ℃。

胎側(cè)膠采用2段混煉工藝，一段和二段混煉分別在GK400N型和GK255N型密煉機中進行。一段混煉加入生膠、全部炭黑、白炭黑和硅烷偶聯(lián)劑以及氧化鋅、硬脂酸、防老劑和芳烴油等小料，排膠溫度為155～160 ℃；二段混煉加入一段混煉膠、硫黃、促進劑和防焦劑等，排膠溫度為100～105 ℃。

上三角膠采用2段混煉工藝，一段和二段混煉分別在GK400N型和GK255N型密煉機中進行。一段混煉加入生膠、全部炭黑、白炭黑、硅烷偶聯(lián)劑以及氧化鋅和硬脂酸等小料，使白炭黑與硅烷偶聯(lián)劑充分反應(yīng)，排膠溫度為155～160 ℃；二段混煉加入一段混煉膠、硫黃、促進劑和防焦劑等，排膠溫度為100～105 ℃。

1.5 性能測試

（1）硫化特性。按照GB/T 16584—1996進行測試，測試條件為150 ℃×60 min。

（2）物理性能。按照GB/T 528—2009和GB/T 531.1—2008分別測試硫化膠的拉伸性能和邵爾A型硬度，采用4 mm試樣，硫化條件為150 ℃×30 min。

（3）RPA分析。試驗條件為頻率 1.67 Hz，應(yīng)變 7%，溫度 151 ℃，達(dá)到條件后穩(wěn)定5 min，將試樣放入模腔硫化60 min，再將溫度降低至60 ℃，在頻率 10 Hz、應(yīng)變 7%條件下測試。

（4）壓縮疲勞溫升。采用直徑為18 mm、高度為24 mm的實心圓柱形試樣，按照ASTM D623—2007進行測試，條件為：恒溫室溫度 55 ℃，預(yù)熱時間 30 min，試驗時間 25 min，負(fù)荷 245 N，頻率 30 Hz，沖程 4.45 mm。

（5）輪胎耐久性能。按照GB/T 4501—2016《載重汽車輪胎性能室內(nèi)試驗方法》進行測試，充氣壓力以單胎最大額定負(fù)荷對應(yīng)的充氣壓力為準(zhǔn)，充氣后的試驗輪胎和輪輞組合體在（38±3）℃的環(huán)境下至少停放3 h。

（6）滾動阻力系數(shù)。依據(jù)ECE R117進行測試，試驗條件為：輪輞 9.00，熱平衡時間 ≥6 h，溫度修正因數(shù) 0.006。

2 結(jié)果與討論

2.1 胎面膠

2.1.1 硫化特性

胎面膠的硫化特性見表2。

從表2可以看出，與對照配方胎面膠相比，試驗配方胎面膠的FL，F(xiàn)max和Fmax－FL增大，ts1和t90縮短，說明試驗配方胎面膠的交聯(lián)密度大，硫化時間短，硫化速度提高，硫化安全性下降。

表2 胎面膠的硫化特性

2.1.2 物理性能

胎面膠的物理性能見表3。

表3 胎面膠的物理性能

從表3可以看出：與對照配方胎面膠相比，試驗配方胎面膠的100%定伸應(yīng)力增大，300%定伸應(yīng)力、拉伸強度和拉斷伸長率減??；撕裂強度和耐磨性能相當(dāng)；壓縮疲勞溫升和60 ℃時的tanδ明顯減小，表明試驗配方胎面膠的滾動阻力降低、生熱減小。

一般認(rèn)為，膠料的動態(tài)壓縮生熱一方面主要與膠料內(nèi)部填料間摩擦、填料與橡膠大分子鏈間摩擦以及橡膠大分子鏈摩擦有關(guān)；另一方面與膠料的粘彈滯后性有關(guān)[5-6]。試驗配方胎面膠具有較低的壓縮疲勞溫升及低滯后損失，主要原因是配方采用NR與稀土BR并用，并增大BR用量，同時調(diào)整其他組分的用量。

2.1.3 Payne效應(yīng)

Payne效應(yīng)是指填充橡膠在小形變動態(tài)機械性能加載過程中，其儲能模量（G′）隨動態(tài)應(yīng)變的增大而急劇減小的現(xiàn)象。通常用ΔG′（G′在低應(yīng)變下與高應(yīng)變下的差值）表征填料的聚集程度和填料網(wǎng)絡(luò)化的程度。ΔG′越小，Payne效應(yīng)越弱，填料的分散性越好。本研究定義ΔG′為應(yīng)變?yōu)?.84%時的G′與應(yīng)變?yōu)?0%時的G′的差值。

胎面膠的G′-應(yīng)變曲線如圖1所示，損耗模量（G″）-應(yīng)變曲線如圖2所示。

圖1 胎面膠的G′-應(yīng)變曲線

圖2 胎面膠的G″-應(yīng)變曲線

從圖1和2可以看出：隨著應(yīng)變的增大，對照配方與試驗配方膠料的G′均減小，有明顯的Payne效應(yīng)；試驗配方和對照配方胎面膠的ΔG′分別為437和659 kPa，試驗配方胎面膠的ΔG′明顯小于對照配方胎面膠，表明試驗配方胎面膠的填料聚集程度和網(wǎng)絡(luò)化程度減弱；G″與G′呈現(xiàn)相似的規(guī)律。這是因為炭黑偶聯(lián)劑的加入，使得填料與橡膠間的結(jié)合力增強，填料在基體中的分散性得到明顯改善，從而使填料-填料和填料-橡膠間的摩擦減小，這與60 ℃時的tanδ變化趨勢一致。

2.2 胎側(cè)膠

2.2.1 硫化特性

胎側(cè)膠的硫化特性見表4。

從表4可以看出，與對照配方胎側(cè)膠相比，試驗配方胎側(cè)膠的Fmax增大，ts1相當(dāng)，t90略有縮短，這與填料種類以及硫化體系有關(guān)。

表4 胎側(cè)膠的硫化特性

2.2.2 物理性能

胎側(cè)膠物理性能見表5。

表5 胎側(cè)膠的物理性能

從表5可以看出：與對照配方胎側(cè)膠相比，試驗配方胎側(cè)膠的300%定伸應(yīng)力增大，拉斷伸長率減小，其他性能相當(dāng)；壓縮疲勞溫升和60 ℃時的tanδ明顯減小，表明試驗配方胎側(cè)膠的滾動阻力降低。這是因為試驗配方中炭黑用量減小且以白炭黑替代部分炭黑，聚合物基體中形成的炭黑粒子聚集體是可旋轉(zhuǎn)的橢圓體形狀，以此作為基本單位，形成了不小于20 μm的分維構(gòu)造。而白炭黑在聚合物基體中是形成了幾百納米的分維性結(jié)構(gòu)的白炭黑聚集體。白炭黑填充膠料易隨變形而分布，在變形過程中，白炭黑聚集體之間不易產(chǎn)生摩擦，故可減小橡膠復(fù)合材料的滯后損失[7-8]。

2.2.3 Payne效應(yīng)

胎側(cè)膠的G′-應(yīng)變曲線和G″-應(yīng)變曲線分別如圖3和4所示。

從圖3和4可以看出：試驗配方和對照配方胎側(cè)膠的ΔG′分別為96和190 kPa，試驗配方胎側(cè)膠的ΔG′明顯小于對照配方胎側(cè)膠，這表明試驗配方填料的聚集程度減弱，網(wǎng)絡(luò)化程度減小；G″與G′呈現(xiàn)相似的規(guī)律。這是因為試驗配方中炭黑用量減小、以白炭黑替代部分炭黑，白炭黑與硅烷偶聯(lián)劑Si69進行硅烷化反應(yīng)后與橡膠發(fā)生反應(yīng)形成結(jié)合膠，以及Si69分子中硫與橡膠分子鏈反應(yīng)形成少量的單硫、雙硫、多硫或多硫共價鍵，二者共同作用阻止了填料的聚集和填料網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的生成。

圖3 胎側(cè)膠的G′-應(yīng)變曲線

圖4 胎側(cè)膠的G″-應(yīng)變曲線

2.3 上三角膠

2.3.1 硫化特性

上三角膠的硫化特性見表6。

從表6可以看出，與對照配方上三角膠相比，試驗配方上三角膠的Fmax略有增大，ts1延長，t90相差不大，說明試驗配方上三角膠的硫化安全性提高，這可能與填料種類有關(guān)。

表6 上三角膠的硫化特性

2.3.2 物理性能

上三角膠的物理性能見表7。

表7 上三角膠的物理性能

從表7可以看出：與對照配方上三角膠相比，試驗配方上三角膠的拉伸強度略減小，其他性能相當(dāng)；壓縮疲勞溫升和60 ℃時的tanδ明顯下降，說明試驗配方上三角膠的滾動阻力小、生熱低。

由上三角膠對滾動阻力的貢獻(xiàn)率可知，減小上三角膠60 ℃時的tanδ對降低輪胎滾動阻力是非常重要的。在上三角膠試驗配方設(shè)計中，主要從填充體系考慮，一方面填料的選擇發(fā)生改變；另一方面減小炭黑用量，采用白炭黑替代部分炭黑。白炭黑替代部分炭黑可以達(dá)到降低滾動阻力的目的。此外，炭黑的改變對膠料的滯后損失影響是非常復(fù)雜的。一般認(rèn)為，炭黑的結(jié)構(gòu)在混煉過程中會被部分破壞，所形成的反應(yīng)性表面可與橡膠發(fā)生相互作用，從而使膠料中聚合物與填料之間發(fā)生強相互作用。高結(jié)構(gòu)度的炭黑形成的填料-填料網(wǎng)絡(luò)相對較少。在恒定應(yīng)力下，使用較高結(jié)構(gòu)度的炭黑會降低膠料的滯后損耗。此外，在膠料恒定負(fù)載、形變或能量的情況下，減小炭黑的比表面積也可減小膠料的滯后損失[9-10]。從試驗結(jié)果看，試驗配方上三角膠60 ℃時的tanδ降低非常明顯，與理論相符。

2.3.3 Payne效應(yīng)

上三角膠的G′-應(yīng)變曲線和G″-應(yīng)變曲線分別如圖5和6所示。

從圖5和6可以看出：試驗配方和對照配方上三角膠的ΔG′分別為84和142 kPa，試驗配方上三角膠的ΔG′明顯小于對照配方上三角膠，說明試驗配方上三角膠的填料聚集程度和網(wǎng)絡(luò)化程度減弱；G″與G′呈現(xiàn)相似的規(guī)律，即與對照配方上三角膠相比，試驗配方上三角膠的G″減小，表明填料在膠料中分散性提高。

圖5 上三角膠的G′-應(yīng)變曲線

圖6 上三角膠的G″-應(yīng)變曲線

3 成品輪胎性能

將上述試驗配方與對照配方制備12R22.5 18PR全鋼載重子午線輪胎[花紋為線性花紋（針對行駛面寬240 mm，花紋深度17～18 mm）]，并進行輪胎滾動阻力和耐久性測試。

3.1 滾動阻力

對照輪胎和試驗輪胎的滾動阻力系數(shù)分別為6.43和4.92 N·kN-1，與對照輪胎相比，試驗輪胎的滾動阻力系數(shù)減小23.5%；根據(jù)ISO 28580：2009測試方法進行的室內(nèi)滾動阻力性能測試結(jié)果表明，試驗輪胎滾動阻力系數(shù)可達(dá)B級水平。

3.2 耐久性能

輪胎耐久性試驗結(jié)果表明，對照輪胎和試驗輪胎累計行駛時間分別為104.33和110．13 h，與對照輪胎相比，試驗輪胎的累計行駛時間延長約6%，耐久性能較好。這可能與試驗輪胎的胎面膠、胎側(cè)膠、上三角膠具有低生熱性能有關(guān)。

4 結(jié)論

（1）與對照配方相比，試驗配方胎面膠的100%定伸應(yīng)力增大，300%定伸應(yīng)力、拉伸強度和拉斷伸長率減小，其他性能相當(dāng)；試驗配方胎側(cè)膠的300%定伸應(yīng)力增大，拉斷伸長率減小，其他性能相當(dāng)；試驗配方上三角膠的拉伸強度略減小，其他性能相當(dāng)。

（2）與對照配方相比，試驗配方胎面膠、胎側(cè)膠和上三角膠的壓縮疲勞溫升、60 ℃時的tanδ和ΔG′都明顯減小，表明其滾動阻力低、生熱小、填料聚集程度減弱。

（3）成品輪胎性能測試結(jié)果表明，與對照輪胎相比，試驗輪胎的滾動阻力系數(shù)減小23.5%，可達(dá)B級水平，耐久性能提高約6%。