隨著社會(huì)的日益進(jìn)步和人們生活質(zhì)量的逐漸提升,民用建筑裝修工程的復(fù)雜程度與日俱增,在方便生活的同時(shí),室內(nèi)裝飾裝修產(chǎn)生的有害物質(zhì)會(huì)污染室內(nèi)空氣。這些有害物質(zhì)會(huì)令人頭疼、頭暈、嗜睡、乏力,造成人體抵抗力下降,記憶力衰退,染色體突變等[1]。甲醛是室內(nèi)空氣污染的重要組成部分,已經(jīng)成為社會(huì)各界越來(lái)越重視的焦點(diǎn)[2]。
光觸媒是具備光催化效果的納米半導(dǎo)體材料的總稱,例如TiO2、Fe2O3、SiO2等,其中TiO2在一定光強(qiáng)作用下,具有較強(qiáng)的催化降解有害物質(zhì)的功能,且自身耐酸堿腐蝕、無(wú)毒無(wú)害,被廣泛應(yīng)用。TiO2光觸媒在光能的激發(fā)下,能產(chǎn)生高能電子,將TiO2表面的H2O和OH-結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化成·OH自由基,從而使甲醛、苯系物等降解為H2O、CO2等。但純凈的TiO2光觸媒催化效果較差,催化周期較長(zhǎng)。因此,如何改性TiO2光觸媒,成為近年來(lái)科研的重點(diǎn)。
目前市場(chǎng)上普遍能夠買到的光觸媒治理產(chǎn)品的治理周期為7~15 d,且其產(chǎn)品質(zhì)量良莠不齊,治理效率較低,難以滿足需求。由于不同粒徑的納米TiO2對(duì)甲醛的催化分解效果不同,且在摻入其他元素后,可將TiO2的吸收光范圍擴(kuò)展至可見(jiàn)光,提高其催化效率。因此,本文通過(guò)比較不同粒徑的TiO2光觸媒對(duì)甲醛的分解效率,選擇最佳粒徑的TiO2,并通過(guò)摻入Ag元素,旨在提高納米TiO2光觸媒的催化分解效率,縮短治理周期。
TiO2光觸媒對(duì)甲醛降解能力的研究在自制密封艙中進(jìn)行。密封艙為兩個(gè)體積為1.28 m×1.02 m×0.83 m的玻璃結(jié)構(gòu),分別為樣品艙和對(duì)照艙,內(nèi)置0.5 m×0.5 m玻璃板,設(shè)有抽氣口,見(jiàn)圖1。
圖1 測(cè)試艙結(jié)構(gòu)
實(shí)驗(yàn)時(shí),將市售甲醛2 mL(AR,36%~38%)滴覆在潔凈的棉花團(tuán)上,放入樣品艙和對(duì)照艙內(nèi)[3],靜置12 h。打開(kāi)抽氣口,用大氣采樣器對(duì)密封艙內(nèi)的氣體進(jìn)行采樣,并立即關(guān)上抽氣口。采用《居住區(qū)大氣中甲醛衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法 分光光度法(GB/T 16129—1995)》測(cè)定樣品艙及對(duì)照艙中空氣甲醛初始濃度。
在樣品艙的玻璃板上均勻涂上10 g納米TiO2光觸媒,使其呈薄膜狀。另外的對(duì)照艙的玻璃保持潔凈,不做處理以供對(duì)比。在穩(wěn)定的30 W日光燈下照射5 d后,再次打開(kāi)抽氣口,對(duì)艙內(nèi)的氣體進(jìn)行采樣,測(cè)定此時(shí)兩艙內(nèi)空氣甲醛濃度。
通過(guò)實(shí)驗(yàn),制得不同粒徑的TiO2光觸媒,摻雜Ag元素,在日光燈下照射5 d,比較抽氣艙中甲醛濃度,得出其最佳粒徑的Ag-TiO2光觸媒。
實(shí)驗(yàn)室模擬日常居住室內(nèi)環(huán)境,控制溫度為16℃~30℃,空氣相對(duì)濕度為40%~60%,樣品艙和對(duì)照艙在相同強(qiáng)度30 W日光燈下照射。
在燒杯中加入9.3 mL異丙醇,然后加入3.2 mL異丙醇鈦,攪拌均勻后,倒入三口燒瓶中。三口燒瓶中裝入自動(dòng)攪拌裝置,在60℃下反應(yīng)10 min,繼續(xù)加入10.3 mL乙酸,攪拌15 min。最后,加入24 mL甲醇,攪拌2 h后得到納米TiO2[4]。在高分辨率透射電子顯微鏡下觀察反應(yīng)生成的TiO2光觸媒的形態(tài),將均一性良好的產(chǎn)品用于實(shí)驗(yàn)。
首先,測(cè)試樣品艙和對(duì)照艙中甲醛濃度自然衰減的情況,進(jìn)而選擇合適的反應(yīng)時(shí)間。對(duì)樣品艙和對(duì)照艙檢漏后,在不放入TiO2光觸媒的情況下,用相同強(qiáng)度的日光燈照射樣品艙和對(duì)照艙,在樣品艙和對(duì)照艙內(nèi)放置沾有甲醛溶液的棉花團(tuán),靜置12 h后,測(cè)得艙內(nèi)甲醛的初始濃度為0.58 mg/m3。隨后記錄1~9 d內(nèi)樣品艙及對(duì)照艙中甲醛濃度的變化情況,見(jiàn)圖2。為了盡可能增大甲醛與光觸媒的接觸反應(yīng)時(shí)間,且保證樣品艙和對(duì)照艙中甲醛濃度的自然衰減率處于較低水平,本實(shí)驗(yàn)中,選擇5 d為TiO2光觸媒和甲醛的反應(yīng)時(shí)間。
圖2 樣品艙和對(duì)照艙中甲醛濃度自然衰減和時(shí)間的關(guān)系
對(duì)不摻入其他元素的不同粒徑納米TiO2光觸媒進(jìn)行實(shí)驗(yàn),在樣品艙和對(duì)照艙分別放置沾有2 mL甲醛(AR,36%~38%)的棉花團(tuán)。靜置12 h后,在樣品艙內(nèi)放入涂有10 g納米TiO2光觸媒薄膜的玻璃,在30 W日光燈照射5 d后,分別記錄樣品艙和對(duì)照艙的甲醛濃度,測(cè)得不同粒徑TiO2光觸媒對(duì)甲醛的降解效率,見(jiàn)圖3。實(shí)驗(yàn)表明:在扣除甲醛自然衰減的情況下,平均粒徑為0.1~1.0 μm的納米TiO2光觸媒對(duì)甲醛的降解效率最佳。
圖3 不同粒徑TiO2光觸媒對(duì)甲醛的降解效率
隨后,制備摻入Ag元素的納米TiO2光觸媒。在三口燒瓶中依次加入2 mL異丙醇、2 mL冰醋酸、1 mL異丙醇鈦,攪拌均勻。另外,在燒杯中加入2 mL 3%的硝酸銀溶液、2 mL冰醋酸、2 mL異丙醇。將燒杯中的溶液加入三口燒瓶中,攪拌均勻,2 h后得到摻入Ag元素的TiO2光觸媒。
將摻入Ag元素的TiO2光觸媒均勻涂抹在玻璃上,放入樣品艙內(nèi)進(jìn)行試驗(yàn)。在樣品艙和對(duì)照艙中注入等量的甲醛溶液,在相同強(qiáng)度的日光燈下照射5 d,測(cè)定樣品艙和對(duì)照艙中的甲醛濃度,得到甲醛降解率,見(jiàn)圖4。由圖4可知,摻入Ag元素的TiO2光觸媒,能較好地提升對(duì)甲醛的降解效率。
圖4 摻入Ag元素的TiO2光觸媒對(duì)甲醛催化效率的對(duì)比
將10 g摻入Ag元素的TiO2光觸媒均勻涂抹在玻璃上進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。測(cè)試該光觸媒在日常居住時(shí)溫度的催化效果,控制室內(nèi)的溫度分別為16℃、20℃、25℃、30℃,在日光燈下照射5 d后,測(cè)得其在不同溫度下的降解效率,見(jiàn)圖5。
圖5 不同溫度下TiO2光觸媒對(duì)甲醛催化效率的對(duì)比
平均粒徑為0.1~1.0 μm的TiO2光觸媒,在摻入Ag元素后,在室溫下對(duì)甲醛的降解率可以達(dá)到良好效果,可以極大地滿足實(shí)際生活中人們對(duì)甲醛治理的需求,縮短治理周期,提高治理效率。