徐林楠，張 旭，趙 坦，賈冬雪，李 俊

（北京航天試驗技術(shù)研究所，北京 100074）

0 引言

以肼（hydrazine，Hy）、甲基肼（monomethylhydrazine，MMH）及偏二甲肼（unsymmetrical dimethylhydrazine，UDMH）為代表的部分肼類化合物具有強還原性、高活性和高能量密度，是航天液體推進劑中最為常用的一類燃料［1-2］。然而，肼類化合物具有較高的毒性，可通過多種暴露途徑對人體健康產(chǎn)生危害［3-4］。因此，國家相關(guān)衛(wèi)生標準對肼類化合物的含量作出了明確的規(guī)定，例如航天推進劑水污染物中肼、甲基肼和偏二甲肼的最高允許排放濃度分別為0.1，0.2，0.5 mg·L-1［5］。

水樣中肼類化合物的含量常用分光光度法進行分析［6-7］。由于肼類化合物自身不具有紫外/可見光吸收，因而對肼類化合物的分光光度分析需要借助于肼類化合物與特定顯色試劑之間的反應(yīng)來實現(xiàn)。在實際應(yīng)用中，上述基于顯色反應(yīng)的肼類化合物分光光度分析方法存在很多的問題［8-9］：首先，方法選擇性較差，由于肼類化合物性質(zhì)的相似性，在分光光度法測定中3 種肼類化合物之間存在著嚴重的相互干擾，使得此類方法在同時含有多種肼類化合物的水樣分析中準確性較差。其次，方法分析時間較長，肼類化合物與顯色劑之間的反應(yīng)需要較長的反應(yīng)時間以保證反應(yīng)完全進行，影響方法的分析效率。最后，3 種肼類在分光光度測定中需使用不同的反應(yīng)試劑及反應(yīng)條件，使得分光光度法無法同時對水樣中所含的多種肼類化合物進行同時測定。

高效液相色譜法具有分離機理多樣、選擇性好、適用范圍寬、分析速度快等特點，在水中肼類化合物分析方法開發(fā)中有著良好的應(yīng)用前景。反相色譜是高效液相色譜最為常用的分離模式，但強極性肼類化合物在反相色譜中無法實現(xiàn)有效分離，仍需預(yù)先對肼類化合物進行衍生化處理［10-11］。相比之下，親水色譜則提供了一種更為理想的選擇［12-13］。一方面，親水色譜能夠為極性小分子化合物及離子化合物提供良好的分離能力，可直接應(yīng)用于肼類化合物的分離分析，而無需在分離前對樣品進行衍生化處理。另一方面，親水色譜的分離流動相可使用含揮發(fā)性有機溶劑和揮發(fā)性緩沖鹽的弱酸性溶劑，因而親水色譜可通過電噴霧接口實現(xiàn)與高靈敏度、高選擇性的質(zhì)譜檢測器的聯(lián)用。

前期工作中，研究人員對親水色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法分析新型推進劑中硝酸羥乙基肼含量的方法進行了研究［14］。但對于水樣中微量的肼、甲基肼和偏二甲肼分析而言，還存在一些需要解決的問題：（1）水樣中的肼類化合物濃度低，原有的分析條件，特別是樣品制備方式無法滿足高靈敏度分析的要求；（2）被分析物（特別是肼）具有更高的反應(yīng)活性，其與親水色譜分析中常用的溶劑和流動相條件的相容性有待研究；（3）肼在質(zhì)譜電噴霧離子源處的離子化效率未知，可能影響其分析靈敏度。

綜合上述問題，本研究嘗試建立水中肼類化合物的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法，考察優(yōu)化了樣品配制和進樣量、流動相組成、質(zhì)譜測試條件，對樣品中有機溶劑的種類和比例、進樣量、特征質(zhì)譜信號識別和選擇等影響分析準確性和靈敏度的關(guān)鍵條件進行了研究和分析，并對所建立的分析方法進行了方法學驗證。

1 實驗部分

1.1 試劑及材料

乙腈（ACN）（色譜級）、異丙醇（色譜級）、甲醇（色譜級）、甲酸銨（質(zhì)譜級）購自Merck。甲酸（色譜級）購自Dikma。水為超純水（電阻率≥18.2 MΩ·cm）。無水肼、甲基肼、偏二甲肼自制。

1.2 樣品制備

在針對于樣品配制條件優(yōu)化的實驗中，將無水肼、甲基肼和偏二甲肼使用含一定比例乙腈、甲醇或異丙醇的0.1%甲酸溶液稀釋至所需濃度并分析。分析實際樣品時，使用4 倍于樣品體積的含0.125%甲酸的異丙醇溶液稀釋樣品進行分析。

1.3 液相色譜-質(zhì)譜分析

樣品分析使用Agilent 1260 高效液相色譜儀聯(lián)用6120 質(zhì)譜儀完成。色譜柱為Agilent Poroshell 120 HILIC-Z，2.1 mm×150 mm，2.7 μm。流動相使用乙腈和水的混合溶劑，分別考察流動相不同乙腈比例、甲酸銨溶度和pH 下的分離效果，優(yōu)化得到如下流動相條件：流動相A：乙腈/水（V乙腈/V水=10/90），10 mmol·L-1甲酸銨，pH=3.5；流動相B：乙腈/水（V乙腈/V水=90/10），10 mM 甲酸銨，pH=3.5；流動相A 和B 以VA/VB=25/75的比例進行混合。柱溫30 ℃，流速0.2 mL·min-1?？疾觳煌M樣體積下的分離效果和分析靈敏度，選擇進樣體積為10 μL。

質(zhì)譜離子源為電噴霧離子源。質(zhì)譜分析在正離子模式下進行，毛細管電壓4000 V。干燥氣流速8 L·min-1，霧化氣壓力20 psi，干燥氣溫度300 ℃。利用掃描模式或選擇離子監(jiān)測（SIM）模式進行分析。掃描模式下掃描范圍20～150 Da；選擇離子監(jiān)測模式下根據(jù)優(yōu)化結(jié)果選擇待測離子及碰撞誘導解離參數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品配制及進樣量

在使用親水色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進行分析時，樣品中溶劑的組成對被分析物在親水色譜上的分離效果有一定的影響。在親水色譜上，水是強洗脫溶劑，當樣品溶劑中僅含水而不含有機溶劑時，較大的進樣體積可能會引起被分析物色譜峰峰形變差，進而影響其分離效果和檢測靈敏度。故對于含肼水樣的分析，需要在進樣前向樣品中摻入一定比例的有機溶劑。

2.1.1 樣品中添加的有機溶劑種類

在選擇有機溶劑時需滿足如下條件：1）有機溶劑與水混溶以保證樣品的均勻性；2）有機溶劑不與肼類化合物發(fā)生化學反應(yīng)以避免對分析過程造成干擾；3）有機溶劑應(yīng)在親水色譜上具有較弱的洗脫能力以降低樣品溶劑整體的洗脫強度。

分別嘗試使用乙腈、甲醇和異丙醇作為樣品中摻入的有機溶劑。乙腈是親水色譜流動相中最為常用的有機洗脫溶劑。相比于醇類有機溶劑，乙腈的洗脫能力更弱，用于樣品溶劑配制時可很大程度上降低樣品溶劑的洗脫強度。然而在本研究中，當使用乙腈作為有機溶劑時，除檢測到肼的信號，還檢測到保留時間與肼不同的另一化合物的信號。該化合物質(zhì)譜信號的質(zhì)荷比為74，依保留時間判斷其極性弱于肼，依同位素分布判斷其分子式為C2N3H7，推測為肼與乙腈的加成反應(yīng)產(chǎn)物乙亞胺酰肼（ethanimidic hydrazide，EIH）（Scheme 1）。向含肼樣品中加入乙腈，分別在加入乙腈后0、0.5、1、3、6、24 h 進樣分析，記錄肼及乙亞胺酰肼不同時間的色譜圖，如圖1 所示。可見加入乙腈后，隨肼和乙腈加成反應(yīng)的進行，所檢測到的肼的峰面積迅速下降。若使用乙腈作為添加的有機溶劑，則肼含量的測試會受到樣品配制時間的干擾。因此，在進行肼類化合物分析時，乙腈不適合作為添加至樣品中的有機溶劑。

圖1 不同反應(yīng)時間下肼及乙亞胺酰肼的提取離子流圖Fig.1 Extracted ion chromatograms of hydrazine and ethanimidic hydrazide under different reaction time

Scheme 1 Speculated product of reaction between hydrazine and acetonitrile

甲醇、異丙醇等醇類溶劑不會與肼類被分析物發(fā)生反應(yīng)，因而可作為樣品溶劑使用。在親水色譜上，異丙醇比甲醇極性低，相比下具有更弱的洗脫強度，理論上更適合作為樣品中添加的有機溶劑使用。向含3 種肼類化合物的樣品中分別添加70%甲醇和70%異丙醇并進樣4 μL 進行分析，經(jīng)色譜分離后，3 種肼類化合物的柱效如表1 所示。使用甲醇時，肼的色譜峰出現(xiàn)了分叉，并且甲基肼和偏二甲肼的柱效均低于使用異丙醇時的結(jié)果。相比之下，使用異丙醇作為樣品添加的有機溶劑能夠獲得更高的柱效，也即意味著更好的分離效果和更高的檢測靈敏度。因此，選擇異丙醇作為樣品溶劑中添加的有機溶劑。

表1 分別使用甲醇和異丙醇作為樣品添加有機溶劑時的柱效Table 1 Column efficiency with methanol / isopropanol as organic solvent additive in samples

2.1.2 樣品中異丙醇添加比例及進樣量

向樣品中添加高比例異丙醇有助于分離效果的改善，但同時也會引起樣品過度稀釋，影響分析方法的靈敏度。與之類似，樣品進樣量也同樣會對分析靈敏度及分離效果產(chǎn)生作用相反的影響：大進樣量可以提高分析過程中實際進入分析系統(tǒng)的被分析物含量，從而提高方法的靈敏度。但過大的進樣體積會導致被分析物色譜峰出現(xiàn)展寬、拖尾、分叉等不利于化合物分離的情況。對異丙醇的添加比例和進樣量進行了考察優(yōu)化。為消除不同異丙醇添加比例對進樣量的影響，對不同異丙醇添加比例的樣品使用不同的進樣量，以保證進行比較的實際進樣體積（即實際進入分析系統(tǒng)的不含異丙醇的樣品溶液體積）一致。分別向樣品溶劑中添加50%、70%和80%異丙醇，并考察實際進樣體積為1.5、2、3 μL 時肼的分離效果（相比于甲基肼和偏二甲肼，肼在親水色譜中更容易發(fā)生峰分叉的現(xiàn)象，影響其分離和定量檢測），結(jié)果如表2 所示。

由表2 可見，當實際進樣體積為3 μL 時，肼的色譜峰均出現(xiàn)分叉的情況，無法用于肼含量的分析。當實際樣品進樣量為2 μL 時，向樣品中添加70%異丙醇（稀釋后樣品進樣量為6.67 μL）或添加80%異丙醇（稀釋后樣品進樣量為10 μL）時肼均為單譜峰，其中添加80%異丙醇時肼的色譜峰具有更高的柱效。相比于1.5 μL 的實際進樣體積，采用2 μL 實際進樣體積可在保證分離效果的基礎(chǔ)上獲得更高的進樣量和分析靈敏度。綜上，選擇80%作為異丙醇添加比例，并選擇10 μL 作為稀釋后樣品的進樣體積。

表2 不同異丙醇添加比例和不同進樣量條件下肼的柱效分析Table 2 Column efficiency with different isopropanol percentage and different injection volume

2.2 流動相組成

流動相組成是影響肼類化合物在親水色譜上分離效果的決定性因素，同時也會對被分析物在電噴霧質(zhì)譜上的檢測靈敏度產(chǎn)生顯著的影響。親水色譜的流動相通常由水、有機溶劑、揮發(fā)性小分子有機弱酸及其鹽組成，其中有機溶劑通常使用洗脫強度相對較弱的乙腈。盡管前述實驗中觀察到肼會與乙腈發(fā)生反應(yīng)，但由于肼在色譜中的保留時間較短（～4 min），且保留時間具有高度的重現(xiàn)性，因此肼與流動相中乙腈的反應(yīng)對肼含量的影響并不顯著，且可通過外標法進行校準，故本方法中使用乙腈作為流動相中的有機溶劑。

2.2.1 流動相中乙腈的比例

流動相中乙腈的比例影響到被分析物在親水色譜上的保留時間。提高乙腈的比例通常能夠帶來更好的分離效果，但過高的乙腈比例也會延長被分析物的保留時間，從而影響方法的分析效率。

本研究對流動相中乙腈的比例進行了考察優(yōu)化，以在保證色譜完全分離和質(zhì)譜高靈敏檢測的基礎(chǔ)上，縮短樣品分析所需的時間。3 種肼類化合物保留時間tR及分離度R隨流動相中乙腈含量的變化分別如圖2a和圖2b 所示?？梢婋S乙腈比例的提高，3 種肼類化合物的保留時間和分離度均逐漸增大。在所試驗最低的流動相乙腈比例下，3 種組分在譜圖上的分離度即均滿足R≥1.5 的基線分離要求。

繼續(xù)考察流動相不同乙腈比例對檢測靈敏度的影響。3 種肼類化合物在色譜圖上的峰高隨流動相中乙腈含量的變化如圖2c 所示?？梢娖纂潞图谆略谝译婧?0%時具有最高的檢測靈敏度，而肼的檢測靈敏度在試驗范圍內(nèi)隨流動相乙腈比例的提高而下降。綜合考慮分離效果、檢測靈敏度、單次分析時間等因素，選擇70%作為流動相中乙腈的比例。在該乙腈比例下，3 種被測組分能夠?qū)崿F(xiàn)完全分離，單次分析時間較短，且3 種肼類化合物均能獲得較高的檢測靈敏度。

圖2 不同流動相乙腈比例下3 種被分析物的分離效果Fig.2 Separation efficiency of three analytes with different ACN ratio in mobile phase

2.2.2 流動相pH

作為一類弱堿性化合物，肼類化合物的電離形式會隨溶液pH變化而改變。同時，親水相互作用色譜固定相表面的電荷分布情況也會受溶液pH影響。因此，流動相pH條件會對肼類化合物的分離效果產(chǎn)生影響。

由于肼類化合物結(jié)合氫離子獲得正電荷后才能夠被質(zhì)譜檢測到，因此需要流動相保持在弱酸性條件下。本研究中使用甲酸-甲酸銨緩沖對提供流動相所需的弱酸性條件。通過調(diào)節(jié)流動相中甲酸和甲酸銨的相對比例，可在一定范圍內(nèi)為流動相提供不同的pH 條件。在pH為2.5～4.5范圍內(nèi)，考察了不同pH下3種肼類化合物分離效果，其結(jié)果如圖3a 和3b 所示?？梢娫谒囼灥姆秶鷥?nèi)流動相pH對分離效果的影響并不十分顯著。

繼續(xù)考察流動相pH 對檢測靈敏度的影響。由圖3c可見，在pH 2.5～3.5 的范圍內(nèi)，3 種肼類化合物的峰高變化不顯著；當pH＞3.5 時，3 種肼類化合物的峰高則呈現(xiàn)隨pH 升高緩慢下降的趨勢。考慮到在2.5～3.5 的范圍內(nèi)pH 對3 種肼類化合物的檢測靈敏度沒有顯著影響，且較高的流動相pH 能夠減少流動相配制過程中高純甲酸的用量，故選擇3.5 作為流動相pH。

圖3 不同流動相pH 下3 種被分析物的分離效果Fig.3 Separation efficiency of three analytes with different mobile phase pH

2.2.3 流動相中甲酸銨的濃度

在親水色譜中，向流動相中摻入一定濃度的緩沖鹽有助于改善被分析物的峰形，提高檢測靈敏度。但流動相中過高的緩沖鹽濃度也會影響被分析物在質(zhì)譜離子源處的離子化效率，降低被分析物的檢測靈敏度。

本研究考察了流動相中甲酸銨濃度對分離效果和檢測靈敏度的影響，分別在甲酸銨濃度為5、10、15、20、25 mmol·L-1的流動相中對含有3 種肼類化合物的同一樣品進行分析。3 種肼類化合物的保留時間及分離度隨甲酸銨濃度的變化關(guān)系如圖4a 和圖4b 所示。值得注意的是，當甲酸銨濃度為5 mM 時，肼的色譜峰出現(xiàn)的分叉的情況，因此無法確定其保留時間。這也表明過低的緩沖鹽濃度并不適合于肼的分析。在10～25 mM 的范圍內(nèi)，緩沖鹽濃度對保留時間無顯著影響。隨緩沖鹽濃度的升高，偏二甲肼-甲基肼的色譜分離度緩慢升高，而甲基肼-肼的色譜分離度則呈現(xiàn)緩慢下降的趨勢。

圖4 不同流動相甲酸銨濃度下3 種被分析物的分離效果Fig.4 Separation efficiency of three analytes with different ammonium formate concentration in mobile phase

相比于分離效果，甲酸銨濃度對肼類化合物的檢測靈敏度的影響則十分顯著。由圖4c 可見，隨著甲酸銨濃度的逐漸提高，3 種肼類化合物的峰高都明顯下降，表明其檢測靈敏度隨甲酸銨濃度的提高而下降。這是由于高濃度甲酸銨的存在會干擾肼類化合物在離子源處的離子化效率，導致可被檢測到的化合物絕對量減少。綜合考慮分離效果和檢測靈敏度，選擇10 mM 作為流動相甲酸銨的濃度。

綜合上述實驗結(jié)果，最終確定的流動相條件為70%乙腈、10 mM 甲酸銨、pH=3.5。

2.3 質(zhì)譜測試條件

2.3.1 質(zhì)譜信號選取

被分析物分子結(jié)合氫離子發(fā)生質(zhì)子化，是電噴霧離子源中最常見的離子化方式［15］。對于大多數(shù)被分析物，質(zhì)子化被分析物的質(zhì)譜信號是譜圖上強度最高、最適合用于被分析物檢測和定量的信號。通過對質(zhì)荷比20～150 范圍內(nèi)的全掃描分析可知，質(zhì)子化甲基肼（［MMH+H］+，m/z=47）和質(zhì)子化偏二甲肼（［UDMH+H］+，m/z=61）分別為甲基肼和偏二甲肼強度最高的質(zhì)譜信號，故選擇質(zhì)荷比47 和61 分別作為甲基肼和偏二甲肼的質(zhì)譜檢測信號。

但對于肼，實驗發(fā)現(xiàn)肼質(zhì)子化形成的質(zhì)荷比為33的信號在質(zhì)譜上的強度和靈敏度極差。相比之下，在低碰撞能條件下對肼進行分析時，則檢出質(zhì)荷比為74的高強度信號（如圖5 所示）。通過對分析系統(tǒng)中所存在化合物及對同位素峰相對豐度的分析確定，該信號來自于肼-乙腈-氫離子所形成的非共價加合物（［Hy+ACN+H］+，m/z=74）。與前述3.1.1 中所描述的肼與乙腈發(fā)生加成反應(yīng)生成乙亞胺酰肼不同的是，在質(zhì)譜上所檢測到的加合物中肼與乙腈并未發(fā)生化學反應(yīng)，僅在質(zhì)譜離子源處通過非共價相互作用結(jié)合而被一同檢測出來。由圖5 中兩質(zhì)荷比的離子流圖可知，該非共價加合物的質(zhì)譜信號與質(zhì)子化肼的質(zhì)譜信號具有相同的保留時間（～4.5 min），表明二者為同一物質(zhì)（肼）在質(zhì)譜中的不同存在形式。由于該加合物信號能夠提供更高的肼檢測靈敏度，故選擇質(zhì)荷比74 作為肼的檢測信號。

圖5 肼在不同監(jiān)測離子下的離子流圖Fig.5 Ion chromatograms of hydrazine under different monitored ion

2.3.2 源后碰撞能

源后碰撞能也是質(zhì)譜分析中的關(guān)鍵參數(shù)。質(zhì)譜中的碰撞是利用惰性氣體分子以一定的能量與進入離子源中的目標化合物發(fā)生碰撞，借助于碰撞的能量破壞目標化合物中的共價鍵或非共價鍵。碰撞過程可以有效消除溶劑分子、緩沖鹽離子之間形成的各類干擾被分析物分析的加合離子，一定程度上提高被分析物的檢測靈敏度。但過高的碰撞能則會導致目標化合物及其加合離子的碎裂，影響被分析物的檢出。

本研究考察了源后碰撞能在0～200 eV 范圍內(nèi)對3 種肼類化合物質(zhì)譜峰面積的影響，其結(jié)果如圖6 所示。對于甲基肼和偏二甲肼，當碰撞能小于100 eV 時，隨著碰撞能的提高，流動相中的離子化組分（主要是由乙腈與銨根離子形成非共價加合物離子，［ACN+NH4］+，m/z=59）逐漸減少，甲基肼和偏二甲肼的離子化效率逐漸提高，因而其質(zhì)譜信號強度逐漸增大。當碰撞能大于100 eV 時，甲基肼和偏二甲肼的共價鍵會在高能量碰撞下碎裂，導致實際可檢測到的質(zhì)子化甲基肼和質(zhì)子化偏二甲肼減少。根據(jù)其信號強度與源后碰撞能的變化關(guān)系，選擇信號強度最高的100 eV 作為甲基肼和偏二甲肼質(zhì)譜檢測信號的源后碰撞能。但對于肼而言，由于其檢測的信號離子為非共價加合物，該加合物更容易在碰撞過程中發(fā)生解離。當碰撞能高于50 eV時，質(zhì)譜信號強度即隨碰撞能的提高而下降，故選擇50 eV 作為肼質(zhì)譜檢測信號的源后碰撞能。

圖6 3 種被分析物信號峰面積隨源后碰撞能的變化關(guān)系圖Fig.6 Relationship between peak area of three analytes and post-source collision energy

最終確定的質(zhì)譜檢測分析條件列于表3。

表3 3 種化合物的質(zhì)譜檢測條件Table 3 Mass spectrometry parameters for three analytes

2.4 線性范圍和檢出限

在0.01～2 mg·L-1的濃度范圍（含80%異丙醇的樣品濃度）內(nèi)測試3 種肼類化合物峰面積與濃度的對應(yīng)關(guān)系，確定其工作曲線的濃度范圍及線性響應(yīng)關(guān)系。工作曲線的確定采用最小二乘法，所給出的工作曲線的范圍通常不小于一個數(shù)量級。為避免低濃度點在工作曲線擬合中權(quán)重過小影響低濃度范圍內(nèi)的樣品測定準確度，采用濃度的倒數(shù)作為權(quán)重因子進行加權(quán)線性回歸分析。所得3 種肼類化合物的線性范圍及其線性回歸方程如表4 所示。

表4 3 種被分析物的線性范圍Table 4 Linear range of three analytes

測試低濃度下3 種肼類化合物的信噪比，以三倍信噪比下被分析物濃度確定其檢出限。對于直接用于進樣分析的樣品，肼、甲基肼和偏二甲肼的檢出限分別為0.008、0.001、0.005 mg·L-1?？紤]到樣品中加入了80%異丙醇以改善分離效果，實際應(yīng)用于水樣分析的方法檢出限分別為0.04、0.005、0.025 mg·L-1。

2.5 加標回收率

分別向純水和含肼水樣中加入3 種肼類化合物，測定加標濃度以計算加標回收率，所得結(jié)果如表5 所示。依據(jù)方法的線性范圍選擇加標濃度，其中肼和偏二甲肼的加標濃度介于0.1～7.5 mg·L-1，甲基肼的加標濃度介于0.25～0.75 mg·L-1，進樣前均按照樣品制備流程進行稀釋。分別測量加標前后水樣中3種肼類化合物的濃度，并計算加標被分析物的測定值和方法回收率。可見方法對于3 種肼類化合物的加標回收率介于92%～115%之間，且被分析物濃度不低于0.5 mg·L-1時，方法回收率介于96%～104%之間。該結(jié)果表明該方法對于水樣中微量肼類化合物的分析具有較高的分析準確度。

表5 加標回收率測定結(jié)果Table 5 Recovery of spiked samples

3 結(jié)論

針對水樣中微量肼類化合物含量的快速分析需要，開發(fā)了基于親水色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的水中肼、甲基肼、偏二甲肼分析方法。該方法使用80%異丙醇-0.1%甲酸溶液作為樣品溶劑，并進樣10 μL 進行分析；以70%乙腈-10 mmol·L-1甲酸銨、pH=3.5 的混合溶劑作為流動相，使用親水色譜柱進行分離；分別選取質(zhì)子化肼-乙腈非共價加合物，質(zhì)子化甲基肼、質(zhì)子化偏二甲肼作為檢測離子，并分別采用50、100、100 eV 源后碰撞能對肼、甲基肼和偏二甲肼進行質(zhì)譜分析。所建立的分析方法在一定的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)出良好的線性響應(yīng)關(guān)系，可用于水樣中3 種肼類化合物的定量分析；方法具有高檢測靈敏度和良好的準確性，3 種肼類化合物的方法檢出限均不超過0.04 mg·L-1，測定方法回收率為92%～115%，其中對于濃度不低于0.5 mg·L-1樣品的加標回收率為96%～104%。

該方法統(tǒng)一了不同肼類化合物的分析條件，實現(xiàn)了對不同肼類化合物的同時分析；消除了不同肼類化合物之間的相互干擾，提高了方法在復(fù)雜樣品中的分析準確度；無需進行樣品衍生化等繁瑣、耗時的樣品預(yù)處理過程，很大程度上縮短了分析時間，提高了分析效率。目前，該方法已應(yīng)用于肼類推進劑廢水及水處理樣品的快速高通量分析中。