陳鏡清

（惠安縣市場(chǎng)監(jiān)管綜合執(zhí)法大隊(duì)，福建泉州 362100）

在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，相關(guān)單位與技術(shù)人員要明確其檢測(cè)結(jié)果的主要影響因素，根據(jù)實(shí)際情況，選擇合理的方法進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)。具體檢測(cè)中，應(yīng)采取合理的措施對(duì)檢測(cè)質(zhì)量進(jìn)行控制，從而保證檢測(cè)結(jié)果的有效性。

1 茶葉農(nóng)殘檢測(cè)結(jié)果的主要影響因素分析

茶葉中含有礦物質(zhì)、維生素、色素、香氣成分、茶皂素、茶多糖、茶氨酸、咖啡堿和茶多酚等多種化學(xué)元素，加之檢測(cè)人員、設(shè)備、操作熟練度和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等多方面的影響，易導(dǎo)致茶葉中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確[1]。同時(shí)，若檢測(cè)方法的檢測(cè)限較高，也會(huì)對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生一定影響，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。因此，在具體的茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，檢測(cè)單位與技術(shù)人員不僅需通過(guò)合理的方法進(jìn)行檢測(cè)，還需采取科學(xué)的措施控制檢測(cè)質(zhì)量，從而保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2 茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)主要方法分析

2.1 氣相色譜檢測(cè)法

氣相色譜檢測(cè)技術(shù)是目前茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的一種常用檢測(cè)技術(shù)，該技術(shù)適用于揮發(fā)性、弱極性和熱穩(wěn)定性的農(nóng)藥殘留檢測(cè)，如有機(jī)氯、菊酯和有機(jī)磷類等的農(nóng)藥殘留。具體檢測(cè)中，需通過(guò)基質(zhì)固相分散技術(shù)對(duì)茶葉樣品進(jìn)行前處理，并與響應(yīng)面分析法相結(jié)合，采用氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)動(dòng)態(tài)中空纖維液相微萃取方法對(duì)樣品進(jìn)行處理，用氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器法（Gas Chromatography-Election Capture Detector，GC-ECD）檢測(cè)茶葉中的農(nóng)藥殘留，從而實(shí)現(xiàn)30～300倍高富集因子的獲得。該方法具有很低的檢出限（Limit of Detection，LOD），在茶飲料農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，其LOD均可控制在1 μg·L-1內(nèi)[2]。

2.2 酶聯(lián)免疫吸附檢測(cè)法

在對(duì)茶葉進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)的過(guò)程中，酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)（Enzyme-Linked ImmunoSorbent Assay，ELISA）也是一項(xiàng)廣泛應(yīng)用的檢測(cè)技術(shù)。其中，ELISA具備較高的檢測(cè)精度和靈敏度，是茶葉農(nóng)藥殘留現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)中的一種經(jīng)濟(jì)而快速的檢測(cè)技術(shù)形式。具體檢測(cè)中，可以微孔板為基礎(chǔ)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)，以聚苯乙烯管為基礎(chǔ)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，從而準(zhǔn)確檢測(cè)茶葉中硫丹的殘留量。該方法具有很低的檢出限，實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)法的檢出限僅為（0.8±0.1）μg·kg-1，現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)法的檢出限僅為（1.6±0.2）μg·kg-1[3]。

2.3 色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法

采用色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)法對(duì)茶葉中的復(fù)合農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，可保證檢測(cè)的精確度和靈敏度。因此，該方法在目前的茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中得到了廣泛應(yīng)用，其中最常用的檢測(cè)方法包括液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)技術(shù)等。相比傳統(tǒng)的選擇性離子監(jiān)測(cè)而言，質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)技術(shù)可在農(nóng)藥殘留含量超低的情況下具備更好的識(shí)別性，且線性范圍更寬，再現(xiàn)性和準(zhǔn)確度更高。具體檢測(cè)中，可先通過(guò)單壁碳納米管在固相微萃取裝置中對(duì)茶葉樣品進(jìn)行前處理，再通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀來(lái)進(jìn)行纖維萃取，從而對(duì)茶葉樣品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí)，通過(guò)該方式獲得的萃取纖維可進(jìn)行50次的重復(fù)使用。該方法的LOD較低，在0.025～0.240 ng·mL-1[4]。因此，通過(guò)該方法的合理應(yīng)用，可實(shí)現(xiàn)茶葉中噻蟲啉、啶蟲脒、吡蟲啉、噻蟲胺和呋蟲胺等農(nóng)藥殘留的精準(zhǔn)檢測(cè)。

2.4 高效液相色譜檢測(cè)法

在茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，部分殺蟲劑的蒸汽壓較低，或熱穩(wěn)定性較差，所以GC檢測(cè)技術(shù)并不適用，如N-甲基氨基甲酸酯和氨基甲酸酯類的殺蟲劑等。因此，可使用高效液相色譜檢測(cè)法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)。目前，用來(lái)進(jìn)行成品茶以及茶制品農(nóng)藥反流定向分析的HPLC檢測(cè)方法已有多種。其中，柱后光化學(xué)反應(yīng)熒光檢測(cè)高效液相色譜檢測(cè)技術(shù)是最常用的檢測(cè)方法。具體檢測(cè)中，主要將比例為3∶1的乙腈和水用作流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，同時(shí)將氟氯菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯和甲氰菊酯分離。通過(guò)熒光檢測(cè)器，可對(duì)茶葉樣品中含有的19種痕量氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行科學(xué)測(cè)定。此種檢測(cè)方法具有很低的定量限和LOD，經(jīng)實(shí)踐研究發(fā)現(xiàn)，其定量限在0.05～0.08 mg·L-1，LOD在0.005～0.030 mg·L-1[5]。

3 茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量控制措施分析

3.1 加強(qiáng)茶葉樣品制備中的質(zhì)量控制

在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，樣品質(zhì)量的良好控制是確保其檢測(cè)質(zhì)量的關(guān)鍵。在此過(guò)程中，檢測(cè)單位與技術(shù)人員需對(duì)茶葉樣品的代表性及其均勻性加以有效控制。需采用均衡四分法對(duì)重量一定的茶葉樣品進(jìn)行分配，各選擇對(duì)角的兩部分樣品，并將其混合均勻，通過(guò)植物粉碎機(jī)將其粉碎。還需要對(duì)粉碎機(jī)轉(zhuǎn)速加以嚴(yán)格控制，避免粉碎過(guò)程中的溫度過(guò)高使殘留的農(nóng)藥分解。且茶葉樣品數(shù)量不能過(guò)少，否則會(huì)導(dǎo)致數(shù)據(jù)失去代表性。通過(guò)加強(qiáng)茶葉樣品制備過(guò)程的質(zhì)量控制，可為后續(xù)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量保障奠定良好的基礎(chǔ)。

3.2 加強(qiáng)試劑采購(gòu)與使用質(zhì)量控制

在茶葉的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，通常需應(yīng)用到多種化學(xué)試劑，如活性炭、氫氧化鋁、弗羅里硅土、無(wú)水硫酸鈉、乙腈、乙烷和丙酮等，其性質(zhì)和品質(zhì)將會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度產(chǎn)生直接影響。因此，為實(shí)現(xiàn)茶葉農(nóng)藥殘留物檢測(cè)質(zhì)量的有效保障，具體檢測(cè)中，檢測(cè)單位和技術(shù)人員需嚴(yán)格做好試劑采購(gòu)和使用過(guò)程中的質(zhì)量控制。采購(gòu)中，可通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)儀來(lái)鑒別各種試劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)，也可通過(guò)液相色譜二極管陣列檢測(cè)器鑒別試劑的光譜峰純度，從而有效確保各種化學(xué)試劑的采購(gòu)質(zhì)量，避免試劑質(zhì)量不佳對(duì)茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果造成不良影響。同時(shí)，也需嚴(yán)格做好各種化學(xué)試劑使用過(guò)程中的質(zhì)量控制。對(duì)于脫水處理中應(yīng)用的無(wú)水硫酸鈉，需在700 ℃高溫條件下灼燒4 h，然后用干燥器將其保存?zhèn)溆谩?duì)于低含量農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用到的有機(jī)試劑，應(yīng)先采用過(guò)重蒸餾的方式進(jìn)行提純處理，經(jīng)處理后才可以使用。對(duì)于柱層析凈化過(guò)程中應(yīng)用的活性炭、氫氧化鋁和弗羅里硅土，需通過(guò)高溫灼燒以及冷卻活化后才可以使用。此外，為實(shí)現(xiàn)此類試劑用量的良好控制，具體應(yīng)用中，可通過(guò)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)淋洗曲線試驗(yàn)法來(lái)明確其中各種物質(zhì)的凈化和吸附能力，從而實(shí)現(xiàn)洗液物質(zhì)配比以及用量體積的科學(xué)調(diào)整，使樣品達(dá)到最佳的凈化和分離效果。

3.3 加強(qiáng)試驗(yàn)檢測(cè)用具的質(zhì)量控制

在茶葉的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，也需應(yīng)用到很多試驗(yàn)檢測(cè)用具，如分析儀器、輔助設(shè)備以及玻璃試驗(yàn)器皿等。具體檢測(cè)中，為有效確保農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)度，檢測(cè)單位和技術(shù)人員需加強(qiáng)各種試驗(yàn)檢測(cè)用具的質(zhì)量控制。例如，在玻璃器皿使用前，要先通過(guò)適當(dāng)?shù)脑噭⑵浣萸逑春?，充分洗刷和干燥后才可以使用。此外，在配制農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液中使用的玻璃器皿，要做到一次性使用，從而有效防止標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在前處理過(guò)程中受到污染。對(duì)于檢測(cè)中使用到的氣相色譜以及液相色譜等儀器設(shè)備，需定期做好校準(zhǔn)工作，并嚴(yán)格按照規(guī)定對(duì)其進(jìn)行維修保養(yǎng)，使用過(guò)程中也需做好儀器設(shè)備的性能檢查，使試驗(yàn)檢測(cè)用具的質(zhì)量得到良好控制，從而有效控制茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)的準(zhǔn)確性。

3.4 加強(qiáng)分析方法方面的質(zhì)量控制

在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，應(yīng)用到的分析方法較多，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部制定的標(biāo)準(zhǔn)分析方法、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法以及國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)分析方法。就性質(zhì)而言，這些方法可按照篩選分析方法和定量分析方法進(jìn)行劃分。因此，在具體檢測(cè)中，需根據(jù)茶葉中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)種類和限量要求對(duì)檢測(cè)方法進(jìn)行合理選擇。如果只對(duì)其中的某一種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，要先明確所選檢測(cè)方法的最低LOD能否達(dá)到其殘留限量的最高值（Maximum Residue Limit，MRL），如果高出殘留限量的最高值，則該方法不可使用。而在通過(guò)一種新的檢測(cè)方法進(jìn)行茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)單位和技術(shù)人員要對(duì)該分析方法進(jìn)行確認(rèn)試驗(yàn)，包括該方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)回收率試驗(yàn)、精密度試驗(yàn)以及LOD最低值試驗(yàn)等。

例如，在對(duì)一種新的分析方法進(jìn)行回收率試驗(yàn)時(shí)，需對(duì)禁用農(nóng)藥的分析方法額定低限、分析方法2倍額定低限以及10倍額定低限進(jìn)行回收率試驗(yàn)。如果已經(jīng)制定出了MRL，可通過(guò)MRL、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行回收率試驗(yàn)；如果MRL未制定，可通過(guò)常見(jiàn)限量指標(biāo)、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行回收率試驗(yàn)。表1為茶葉中農(nóng)藥殘留回收率試驗(yàn)參考標(biāo)準(zhǔn)。

表1 茶葉中農(nóng)藥殘留回收率試驗(yàn)參考標(biāo)準(zhǔn)

在對(duì)一種新的分析方法進(jìn)行精密度試驗(yàn)的過(guò)程中，需通過(guò)分析方法的額定低限、2倍額定低限以及10倍額定低限進(jìn)行精密度試驗(yàn)。如果MRL已經(jīng)制定，可通過(guò)MRL、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行精密度試驗(yàn)；如果MRL未制定，可通過(guò)常見(jiàn)限量指標(biāo)、分析方法額定低限以及選擇一個(gè)合適點(diǎn)進(jìn)行精密度試驗(yàn)。具體試驗(yàn)中，至少需要進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。表2為茶葉中農(nóng)藥殘留精密度試驗(yàn)中的變異系數(shù)參考標(biāo)準(zhǔn)。

表2 茶葉中農(nóng)藥殘留精密度試驗(yàn)中的變異系數(shù)參考標(biāo)準(zhǔn)

4 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，在對(duì)茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)單位和技術(shù)人員要注重檢測(cè)方法的合理選擇，同時(shí)也應(yīng)采取合理的措施控制其檢測(cè)質(zhì)量，從而保證茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。這對(duì)于茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)質(zhì)量的提升和茶葉質(zhì)量的保障具有積極的影響，可進(jìn)一步確保飲茶者的身體健康，最大限度地降低過(guò)量農(nóng)藥殘留對(duì)飲茶者的危害。