文·陳卓
檔案的紙質(zhì)載體保存是檔案保護技術(shù)關(guān)注的一個重點領(lǐng)域。國內(nèi)外研究者一般引用1957年美國科學(xué)家威廉·詹姆斯·巴羅對20世紀上半葉每10年出版的文獻紙張老化程度的研究結(jié)論,指出造成紙張老化的主要因素是紙張中所含的酸。為破解這一問題,國內(nèi)外研究產(chǎn)生了一系列紙質(zhì)檔案去酸技術(shù)。經(jīng)過現(xiàn)代去酸技術(shù)近百年的發(fā)展,去酸技術(shù)已經(jīng)形成了氣相去酸和液相去酸兩種去酸方式,二者又可進一步細分為氣體去酸法和蒸汽去酸法,以及水溶液去酸法和非水溶液去酸法。
氣體去酸即直接使用堿性氣體進行去酸。常見方法有氨氣去酸法、碳酸環(huán)已胺法(VPD)、二乙基鋅法(DEZ)。
上世紀30年代,美國科學(xué)家巴羅就已嘗試使用氨氣來脫酸,但由于密閉環(huán)境少于18小時去酸效果很不明顯,常溫環(huán)境下54天后失去效果,再加上氨氣為刺激性氣體,而逐漸被放棄。因為該去酸方法無論生產(chǎn)設(shè)備還是去酸藥劑在價格上均較為低廉,且氨氣有一定的殺蟲滅菌效果,因此引入我國后目前仍有檔案館在使用。
該方法因使用碳酸環(huán)已胺作為去酸劑。碳酸環(huán)已胺本身具有酸性,本不能去酸,但在其揮發(fā)時,氣體主要成分轉(zhuǎn)化成堿性試劑——環(huán)已胺后,便擁有了去酸作用。由于環(huán)已胺具有較強的滲透性,因此在批量去酸時能夠發(fā)揮較好作用。與氨氣去酸法相比,該方法能較長時間讓去酸后的檔案保持去酸效果,但由于其去酸原理是通過分離出游離氨起作用,且環(huán)已胺具有毒性,因此該方法在國內(nèi)外沒有得到廣泛應(yīng)用。
該方法由美國國會圖書館的凱利和威廉姆斯在19世紀80年代建立,二乙基鋅的分子粒徑很小,很容易滲入紙張纖維內(nèi)并與纖維結(jié)合,易于處理大批量圖書、檔案去酸,去酸后堿保留量較高且不受紙張種類與裝訂材料的限制,去酸后紙張耐折度也有所提高,可以延緩老化,是一種被廣泛認可的去酸方法。但是由于二乙基鋅的化學(xué)性質(zhì)在空氣中很不穩(wěn)定,容易與水反應(yīng),有燃燒和爆炸的危險性。該方法在美國國會圖書館及一些大學(xué)的圖書館有著較廣泛的應(yīng)用,曾在上世紀90年代引入我國,由于安全環(huán)境要求過高等問題,沒有推廣開。
主要包括嗎啉法、氨氣-環(huán)氧乙烷法和環(huán)氧乙烷-氬氣法。
該方法使用嗎啉蒸汽和水蒸氣混合物作為去酸劑。利用這種混合蒸汽易于穿透紙張纖維,且因纖維素具有很強的吸收力能保留嗎琳的性質(zhì),達到對整本檔案批量去酸的效果。嗎啉法具備費用低、效率高、抗老化等優(yōu)點,但由于在去酸過程中會造成皮質(zhì)封面變黑和木漿紙張變黃等問題,因此僅在美國弗吉尼亞州立大學(xué)圖書館得到了應(yīng)用。我國學(xué)者對這一方法雖有較多研究,但并未見實際使用情況。
以上兩種方法的去酸原理相同,差別主要在輔助成分方面。
此類方法使用了酯化反應(yīng)而非常見的酸堿反應(yīng)原理作為去酸的基本機理。環(huán)氧乙烷在去酸設(shè)備中生成乙二醇,乙二醇進而與紙張纖維中的酸發(fā)生反應(yīng),生成中性的長鏈胺,以此達到去酸效果。同時,環(huán)氧乙烷是一種常見的消毒劑,在去酸的同時還能達到殺蟲滅菌的效果。氨氣-環(huán)氧乙烷法由美國科學(xué)家紐·杰瑟發(fā)明,環(huán)氧乙烷-氬氣法由我國陜西師范大學(xué)學(xué)者獨立研究提出,由于該類方法突出破了常見的酸堿反應(yīng)機理,因此目前仍有一定的爭議。
水溶液去酸法是指使用水作為載體配置去酸液。從全世界范圍來看,水溶液去酸法最早誕生于1936年,是問世最早的現(xiàn)代去酸技術(shù)?,F(xiàn)有最常見的水溶液去酸法是使用碳酸氫鎂溶液去酸法。該方法能使碳酸氫鎂藥劑滲透到紙張纖維內(nèi)部,去酸效果較好,去酸后紙張殘留的堿性物質(zhì)可進一步防止紙張酸化,碳酸氫鎂溶液易獲取、價格低廉、操作簡單、應(yīng)用方便,但是去酸過程中紙張會受潮,不能用于水溶性字跡檔案,只能單頁去酸,去酸效率低。該方法由南京博物院2008年左右引入我國并得到使用。
非水溶液去酸法是指使用水以外的液態(tài)化學(xué)物質(zhì)作為去酸劑,是近年來去酸技術(shù)研究發(fā)展的重點方向。這里重點介紹韋陀(Wei T’o)法和Bookkeeper法兩種較為成熟的方法。
韋陀(Wei T’o)法是一種用于檔案、書籍等紙質(zhì)材料去酸的方法,由芝加哥大學(xué)圖書館的理查德·史密斯于1972年發(fā)明,1982年以來獲得多項專利。該方法創(chuàng)造性地使用了無水溶液脫酸法,避免了紙張纖維在脫酸過程中因接觸水而產(chǎn)生變型或粘連,是第一個批量脫酸系統(tǒng),于1981年開始在加拿大公共圖書館和法國國家圖書館投入應(yīng)用,是目前被公認的可規(guī)模化處理的方法之一。
韋陀法在設(shè)計之初是為了解決大規(guī)模整本檔案、圖書批量去酸的問題。它采用以下工藝流程去酸:紙質(zhì)載體批量進入高壓干燥裝置,經(jīng)過36小時的干燥把水分排干,在引入去酸劑,使壓力增加到6.89KPa后開始去酸處理,幾分鐘后即可減壓,將紙質(zhì)載體放在常溫常壓下晾干即可。去酸劑最早由質(zhì)量分數(shù)為5%甲氧基碳酸鎂、5%甲醇和90%氟利昂組成的溶液,后由美國國會圖書館的喬治·凱利改進成質(zhì)量分數(shù)為5%甲氧基甲基碳酸鎂、10%甲醇和85%氟利昂。由于這一配方使用的溶劑具有毒性,因此對設(shè)備的要求較高,使用起來具有一定的局限性。因此,韋陀法去酸劑又被進一步改進為無毒配方,即質(zhì)量分數(shù)為88%異戊烷、10%異丙醇、2%異丙基或乙基碳酸鎂(韋陀產(chǎn)品代號115)。由于大規(guī)模去酸需要反復(fù)向去酸裝置中加入去酸劑,裝置中會有殘留的去酸劑及其遇到空氣后氧化、分解生成的各種雜質(zhì)。因此,去酸裝置在長期使用后需使用清潔劑對噴霧系統(tǒng)進行清洗。常用清洗劑的成分是質(zhì)量分數(shù)為95%的一氟二氯乙烷和5%的酒精混合溶液。
由于小型檔案館或圖書館館藏數(shù)量有限,去酸需求有限,而上述大規(guī)模去酸的韋陀法所需場地、設(shè)備規(guī)模較大,投資成本較高,故不利于在小型檔案館或圖書館推廣。為此,韋陀法又推出了適用于小規(guī)模去酸的噴霧方法。該方法使用密閉式氣霧劑耐壓罐方式,即將去酸劑在高壓環(huán)境下制成氣溶膠封裝到帶有閥門的耐壓罐中,去酸時使用耐壓罐向紙張噴霧即可。這一方法適用于單頁紙張去酸,需將檔案或圖書拆散后主張鋪平方可進行去酸操作。該方式的去酸劑是質(zhì)量分數(shù)為85%異戊烷、8%異丙醇、5%1,1二氟乙烷、2%異丙基或乙基碳酸鎂的混合有機溶液,其中1,1二氟乙烷是作為氣溶膠分散劑使用(韋陀產(chǎn)品代號111)。
韋陀法作為目前世界上較成熟并長期實際使用的去酸方法,其發(fā)展方向受到了檔案保護技術(shù)研究者較多的關(guān)注。近年來,韋陀法在去酸劑方面又有了進一步改進,去酸劑中的關(guān)鍵去酸配方由醇鎂類化合物開始向氧化鋅轉(zhuǎn)變,不過目前尚未有成熟的新產(chǎn)品問世。
我國在上世紀80年代末已有學(xué)者對這一方法進行了關(guān)注,但將其引入檔案去酸實踐的情況較為少見。
Bookkeeper法是美國科波思公司研制成功的一種堿性懸浮液去酸法。該方法使用納米級氧化鎂微粒為去酸劑,使用全氟庚烷等氟烴類有機液體作為懸浮劑。去酸時使用此種去酸懸浮液浸泡紙張,完成去酸處理。由于全氟庚烷極易揮發(fā),且不與紙張纖維發(fā)生任何反應(yīng),因此在去酸的同時不會對紙張本身造成不良影響。該方法于2016年被引入我國,山東省檔案館率先開展了這一方法的應(yīng)用研究,該方法的去酸效果在2017~2021年間得到了中國人民大學(xué)、武漢大學(xué)等多位學(xué)者的研究肯定,目前已在國內(nèi)得到推廣應(yīng)用。