馬樹奎
(中海油田服務(wù)股份有限公司油田化學(xué)研究院,天津 300459)
隨著我國經(jīng)濟(jì)、科技的持續(xù)快速發(fā)展,對(duì)能源的需求不斷增加,石油資源的供需矛盾日益凸顯。為了平衡供需矛盾,國內(nèi)的石油企業(yè)不斷加大勘探開發(fā)力度,但長期的勘探、開發(fā),使得大型常規(guī)油氣田的開發(fā)難度越來越大,油氣田的現(xiàn)狀是目的層深,油藏隱蔽,地質(zhì)情況復(fù)雜,開發(fā)難度較大。
鉆井液作為鉆井作業(yè)的循環(huán)液體,對(duì)保障鉆井的安全、質(zhì)量、效率,以及保護(hù)油氣層,有著至關(guān)重要的作用。按照分散介質(zhì)(連續(xù)相)進(jìn)行區(qū)分,目前使用較多的鉆井液,可分為水基鉆井液和油基鉆井液。水基鉆井液的成本低,污染相對(duì)較小,但易污染油氣層,不能重復(fù)利用。油基鉆井液具有抗高溫、抗鹽鈣侵、有利于井壁穩(wěn)定、潤滑性好、可重復(fù)使用等諸多優(yōu)點(diǎn),目前被廣泛應(yīng)用于高難度鉆井作業(yè)中[1-2]。
油基鉆井液的廢棄物主要為油基鉆屑。油基鉆屑是在鉆井液作業(yè)過程中,油基鉆井液從地層攜帶出來的巖屑或泥土,是一種含有礦物油、水、鉆井添加劑及重金屬的復(fù)雜體系,若不經(jīng)處理直接排放到環(huán)境中,會(huì)對(duì)地表植被、地下水、海洋造成嚴(yán)重污染,直接或間接地對(duì)動(dòng)植物及人類健康產(chǎn)生巨大的危害。依據(jù)《國家危險(xiǎn)廢物名錄》,油基鉆屑被定義為危險(xiǎn)廢物,具有毒性(T),需由具有危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證資質(zhì)的專業(yè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行處置。按照《海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值》的規(guī)定,“渤海、北部灣禁止排放非水基鉆井液鉆屑,其他一級(jí)海域要求含油率≤1%;二級(jí)海域含油率≤3%;三級(jí)海域≤8%”。不斷增長的油基鉆屑已成為了石油企業(yè)的嚴(yán)重負(fù)擔(dān),因此,研究油基鉆屑的處理技術(shù),將油基鉆屑變廢為寶,實(shí)現(xiàn)無害化及資源化利用,具有重要意義[3-4]。
熱脫附技術(shù)[5-9]是采用間接加熱的方式,在無氧或缺氧的條件下,使油基鉆屑中的石油烴、水等成分蒸發(fā),蒸發(fā)的石油烴和水經(jīng)冷凝回收后分離,回收油可用于配制鉆井液、作為燃料或其他用途,固體殘?jiān)蛇_(dá)標(biāo)排放或進(jìn)行資源化利用。
歐美國家對(duì)油基鉆屑無害化處理的研究較早,30年前就研發(fā)了油基鉆屑熱解脫附技術(shù),其技術(shù)研究、裝備制造和現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用都處于行業(yè)領(lǐng)先水平。熱解脫附技術(shù)的核心為間接無氧密封加熱脫附技術(shù)(TDU)和轉(zhuǎn)子定子摩擦直接加熱脫附技術(shù)(TCC),2種技術(shù)基本壟斷了國外90%的含油鉆屑熱解處理市場(chǎng)[10]。
國內(nèi)針對(duì)油基鉆屑處理技術(shù)的研究從2015年開始起步,大多數(shù)企業(yè)聚焦于TDU。經(jīng)過近幾年的發(fā)展,技術(shù)已逐步成熟,配合預(yù)處理工藝,可滿足陸地油田作業(yè)的需求。海上鉆井平臺(tái)的面積小,陸地的常規(guī)熱脫附設(shè)備的體積龐大,且多使用天然氣作為能源,不符合海上平臺(tái)的生產(chǎn)條件。因此,海上油田作業(yè)者使用針對(duì)海上平臺(tái)需求開發(fā)的電磁熱脫附處理裝置,在南海持續(xù)進(jìn)行油基鉆屑處理作業(yè),實(shí)現(xiàn)了油基鉆屑的固相達(dá)標(biāo)排放、液相回用配制鉆井液的目標(biāo)。
油基鉆屑電磁熱脫附裝置的流程圖見圖1。
圖1 電磁熱脫附裝置的流程圖Fig.1 Flow chart of electromagnetic thermal desorption device
1.2.1 油基鉆屑的熱脫附實(shí)驗(yàn)流程
油基鉆屑由柱塞泵輸送到電磁熱脫附設(shè)備反應(yīng)釜內(nèi),350℃下進(jìn)行熱脫附,脫附時(shí)間為1200s。熱脫附產(chǎn)生的氣相產(chǎn)物通過冷凝系統(tǒng)回收。檢測(cè)脫附干渣(固相)的含油率,驗(yàn)證熱脫附效果。
1.2.2 油、水、固體等含量的檢測(cè)
油、水、固體等含量的檢測(cè)方法,參照GB/T 16783.2-2012《石油天然氣工業(yè)鉆井液現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試第2部分:油基鉆井液》。
1.2.3 油基鉆屑的排放標(biāo)準(zhǔn)
參照GB 4914-2008《海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值》。
油基鉆屑為黑色黏稠狀固體,無可見的游離液體。按照GB/T 16783.2-2012中規(guī)定的方法,對(duì)油基鉆屑中油、水、固體的含量進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見表1。
表1 油基鉆屑中油、水、固體的含量Table 1 content of Oil, water and solid in oil-based drilling cuttings
在熱脫附過程中,隨著溫度升高,油基鉆屑中的水和低餾點(diǎn)石油烴首先蒸發(fā),鉆屑黏度逐漸升高,攪拌電機(jī)的電流上升。溫度達(dá)到350℃時(shí),高餾點(diǎn)的石油烴開始蒸發(fā),含油率逐漸下降,鉆屑黏度也逐漸降低,攪拌電機(jī)的電流下降。因此攪拌電機(jī)的電流可以直觀反映鉆屑含油率的變化過程。
考慮到電磁熱脫附裝置的反應(yīng)釜容積、結(jié)構(gòu)及攪拌電機(jī)的載荷,電磁熱脫附裝置的進(jìn)料量不宜超過400kg。分別選擇400kg、350kg、300kg、250kg油基鉆屑作為進(jìn)料量,通過柱塞泵泵送到電磁熱脫附裝置的反應(yīng)釜內(nèi),記錄各進(jìn)料量的脫附過程,結(jié)果見圖2~圖5。
圖2是400kg投料量的脫附過程。由圖2可知,油基鉆屑進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)開始升溫,150s時(shí),鉆屑中的水分開始快速蒸發(fā),隨后輕組分石油烴蒸發(fā),鉆屑黏度逐漸升高,攪拌電機(jī)的電流快速上升,450s時(shí)達(dá)到最高。隨著石油烴的持續(xù)蒸發(fā),鉆屑黏度開始下降,攪拌電機(jī)的電流快速下降,800s后呈現(xiàn)穩(wěn)定輸出狀態(tài),說明熱脫附過程接近結(jié)束。
圖2 400kg投料量的脫附過程Fig.2 desorption process of 400kg feed
圖3是350 kg投料量的脫附過程。由圖3可知,油基鉆屑進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)開始升溫,50~100s,鉆屑中的水分開始快速蒸發(fā),隨后輕組分石油烴蒸發(fā),鉆屑黏度逐漸升高,攪拌電機(jī)的電流快速上升,300~350 s時(shí)達(dá)到最高。隨著石油烴的持續(xù)蒸發(fā),鉆屑黏度開始下降,攪拌電機(jī)的電流快速下降,750s后呈現(xiàn)穩(wěn)定輸出狀態(tài),說明熱脫附過程接近結(jié)束。
圖3 350 kg投料量的脫附過程Fig.3 desorption process of 350 kg feed
圖4是300kg投料量的脫附過程。由圖4可知,油基鉆屑進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)開始升溫,50s時(shí)鉆屑中的水分開始快速蒸發(fā),隨后輕組分石油烴蒸發(fā),鉆屑黏度逐漸升高,攪拌電機(jī)的電流快速上升,250s時(shí)達(dá)到最高。隨著石油烴的持續(xù)蒸發(fā),鉆屑黏度開始下降,攪拌電機(jī)的電流快速下降,700s后呈現(xiàn)穩(wěn)定輸出狀態(tài),說明熱脫附過程接近結(jié)束。
圖4 300 kg投料量的脫附過程Fig.4 desorption process of 300 kg feed
圖5是250 kg投料量的脫附過程。由圖5可知,油基鉆屑進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)開始升溫,50s時(shí)鉆屑中的水分開始快速蒸發(fā),隨后輕組分石油烴蒸發(fā),鉆屑黏度逐漸升高,攪拌電機(jī)的電流快速上升,200s時(shí)達(dá)到最高。隨著石油烴的持續(xù)蒸發(fā),鉆屑黏度開始下降,攪拌電機(jī)的電流快速下降,600s后呈現(xiàn)穩(wěn)定輸出狀態(tài),說明熱脫附過程接近結(jié)束。
圖5 250 kg投料量的脫附過程Fig.5 desorption process of 250 kg feed
測(cè)定不同的進(jìn)料量在不同的脫附時(shí)間下的含油率,結(jié)果見圖6。由圖6可知,油基鉆屑投料量為400 kg、脫附時(shí)間到達(dá)800s時(shí),固相含油率<1%,達(dá)到GB 4914-2008《海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值》中的一級(jí)海域排放標(biāo)準(zhǔn)。350kg投料量、脫附時(shí)間為750s時(shí),固相含油率<1%;300 kg投料量、脫附時(shí)間為700s時(shí),固相含油率<1%;250kg投料量、脫附時(shí)間為600s時(shí),固相含油率<1%。當(dāng)投料量為250kg,脫附時(shí)間為1100s時(shí),油基鉆屑中固相的含油率小于0.3%;脫附時(shí)間為1200s時(shí),各個(gè)投料量的含油率均<0.3%。
圖6 投料量與含油率的變化關(guān)系Fig.6 Relationship between feed rate and oil content
根據(jù)不同的投料量達(dá)到GB 4914-2008中一級(jí)海域排放標(biāo)準(zhǔn)的脫附時(shí)間,計(jì)算相應(yīng)的處理量,結(jié)果見表2。由表2可知,進(jìn)料量為400kg、脫附時(shí)間為800s時(shí),處理后的油基鉆屑的含油率為0.93%,符合GB 4914-2008《海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值》中的一級(jí)海域排放標(biāo)準(zhǔn),且處理量最高可達(dá)到1.8 t·h-1。
表2 處理量的計(jì)算結(jié)果Table 2 Processing capacity calculation
圖7是投料量與處理量的變化關(guān)系。由圖7可知,隨著投料量增加,處理時(shí)間的增加較少,處理量隨著投料量的增加而顯著提高。投料量為400kg時(shí),電磁熱脫附裝置的處理量最高。
圖7 投料量與處理量的變化關(guān)系Fig.7 Relationship between feed rate and pocessing capacity
1)油基鉆屑為黑色黏稠狀固體,含油率為16%,含水率為17%,含固率為67%,無可見的游離液體。在熱脫附過程中,隨著溫度升高,油基鉆屑中的水和低餾點(diǎn)石油烴首先蒸發(fā),鉆屑黏度逐漸升高,攪拌電機(jī)的電流上升。溫度達(dá)到350℃,高餾點(diǎn)的石油烴開始蒸發(fā),含油率逐漸下降,鉆屑黏度也逐漸降低,攪拌電機(jī)的電流下降。因此,攪拌電機(jī)的電流可以直觀反映鉆屑含油率的變化過程。
2)投料量增加,會(huì)延長脫附時(shí)間。要實(shí)現(xiàn)固相含油率<1%,400kg的投料量需要800s,350kg的投料量需要750 s,300kg的投料量需要700s,250kg的投料量需要600s。脫附時(shí)間為1200s時(shí),各個(gè)投料量的含油率均小于0.3%。
3)經(jīng)過計(jì)算,進(jìn)料量為400kg、脫附時(shí)間為800s時(shí),電磁熱脫附裝置的處理量最高,達(dá)到1.8 t·h-1;進(jìn)料量為250kg、脫附時(shí)間為600s時(shí),處理量最低,為1.50t·h-1。以上研究結(jié)果表明,海上油基鉆屑電磁熱脫附裝置的最佳生產(chǎn)參數(shù)為:每次進(jìn)料400kg,脫附時(shí)間800s。