楊云云

（遵義市生態(tài)環(huán)境局桐梓分局，貴州 遵義 563200）

0 引言

近年來，遵義市環(huán)境空氣臭氧型污染占比越來越高，對臭氧污染特征和相關(guān)性的研究也越來越被廣大的學(xué)者注意，ZHAO H.CHEN L.KUMAR M等，從相互作用、濃度變化特征、時空分布等多方面對臭氧進(jìn)行研究，高莎等利用SPSS分析軟件，對臭氧濃度時間變化規(guī)律和空間分布進(jìn)行了相關(guān)研究。結(jié)果表明，臭氧污染在夏季最高，冬季最低，其日變化呈單峰型分布，最低濃度出現(xiàn)在日出前，最高濃度出現(xiàn)在午后。在空間的分布上，臭氧則呈現(xiàn)出中心城區(qū)低而郊區(qū)高的特征。此外，氣象條件的變化對臭氧質(zhì)量濃度影響較大，這與相關(guān)研究結(jié)果相吻合，大氣壓降低、氣溫增加、風(fēng)速增大等氣象條件變化都會加快臭氧的生成。

1 研究區(qū)概況

遵義市中心城區(qū)共設(shè)立5個國控點(diǎn)，分別為丁字口、干田壩、忠莊、舟水橋和鳳凰山，5個國控點(diǎn)均勻分布于遵義市中心城區(qū)，能夠客觀反映市區(qū)環(huán)境空氣質(zhì)量狀況。遵義市中心城區(qū)環(huán)境空氣監(jiān)測點(diǎn)位圖詳見圖1。

圖1 遵義市中心城區(qū)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位示意圖

2 數(shù)據(jù)來源及處理

2.1 臭氧數(shù)據(jù)處理說明

本文數(shù)據(jù)的小時均值采用后計時模式，即某小時均值為該整點(diǎn)時刻后1小時內(nèi)污染物濃度的算術(shù)平均值，臭氧的日均值評價數(shù)據(jù)采用臭氧8h，即以一天中最大的連續(xù)8h臭氧濃度均值作為評價這一天臭氧污染水平的標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 氣象數(shù)據(jù)處理說明

本文選取的氣象參數(shù)小時均值為開展在線監(jiān)測以來，各站點(diǎn)自帶的氣象參數(shù)數(shù)據(jù)采集儀器獲取的氣象參數(shù)，包括大氣壓強(qiáng)、相對濕度、氣溫、風(fēng)速。由于在長期的監(jiān)測工作中，氣象參數(shù)只作為輔助參考的數(shù)據(jù)，以至于氣象參數(shù)缺失較多，在進(jìn)行空白值、離群值等相關(guān)篩選后方用于數(shù)據(jù)分析；氣象參數(shù)的日均值則來自氣象部門統(tǒng)計數(shù)據(jù)。

3 臭氧污染特征分析

3.1 年度變化情況

根據(jù)遵義市2014年開展臭氧監(jiān)測以來的在線監(jiān)測數(shù)據(jù)，遵義市建成區(qū)五個大氣國控站點(diǎn)臭氧年均值見表1，其年均值變化趨勢見圖2。

圖2 遵義市大氣國控點(diǎn)O3日均值變化圖

表1 遵義市2014~2019年O3年均值μg/m3

臭氧2014~2019年的年均濃度值變化不明顯，最高年份為2016年，濃度82μg/m，濃度最低年份為2017年，濃度67μg/m，此后年均濃度值呈現(xiàn)震蕩上升的趨勢。

由圖2可知，臭氧濃度日均值的年度變化均呈現(xiàn)出明顯的倒“U”型分布規(guī)律，2018年之前，臭氧未出現(xiàn)污染天氣，從2018年開始，每年夏秋季節(jié)的臭氧峰值呈升高趨勢，其中，2018年出現(xiàn)臭氧污染天氣2d，2019年出現(xiàn)臭氧污染天氣3d；每年4~9月為臭氧濃度峰值容易出現(xiàn)的月份，這與太陽輻射強(qiáng)度有關(guān)，每年4~9月為遵義市高溫少雨時節(jié)，云量減少，氣溫升高，太陽輻射增強(qiáng)均有利于臭氧生成。

3.2 月變化情況

由監(jiān)測數(shù)據(jù)和趨勢圖可知，臭氧質(zhì)量濃度的月變化呈現(xiàn)出二、三季度高，一、四季度低。如圖3所示。

圖3 遵義市臭氧濃度月變化

分析遵義市2014~2019年中心城區(qū)5個國控點(diǎn)逐日臭氧監(jiān)測數(shù)據(jù)月變化情況，呈現(xiàn)出冬春季節(jié)濃度低，夏秋季節(jié)濃度高的總體特征，4月中旬西南季風(fēng)北上，陰云密布天氣減少，晴間多云日數(shù)增多，溫度顯著上升，臭氧濃度開始急劇升高，極易出現(xiàn)臭氧污染天氣，日均濃度在5~6月份會有所降低，這與遵義市夏季雨熱同期的氣候特征緊密相關(guān)，5~6月是長江流域的梅雨天氣，降雨量增多的同時，高溫時段太陽輻射減弱，臭氧濃度會出現(xiàn)降低的現(xiàn)象。臭氧的日均濃度峰值通常出現(xiàn)在8月，由于每年7~9月為遵義市高溫少雨時節(jié)，云量減少，氣溫升高，太陽輻射增強(qiáng)等均有利于臭氧生成，引發(fā)臭氧污染天氣。9月后夏季風(fēng)逐漸減弱南退，冬季風(fēng)逐漸增強(qiáng)南下，持續(xù)的秋雨天氣便開始在遵義出現(xiàn)，臭氧濃度又回到較低水平。

3.3 臭氧濃度日變化情況

遵義市臭氧每日變化趨勢呈單峰分布模式，小時濃度最低值出現(xiàn)在早上6-8點(diǎn)之間，之后濃度迅速抬升，午后14~16點(diǎn)出現(xiàn)峰值，18時左右濃度迅速下降，光照越強(qiáng)、氣溫越高，臭氧濃度越高。臭氧濃度迅速抬升的時段為遵義市太陽光照最強(qiáng)、氣溫最高時段，太陽輻射和氣溫是影響臭氧濃度的重大因素，6~10月，臭氧峰值出現(xiàn)時間多在14~15點(diǎn)，12月~次年4月，臭氧峰值出現(xiàn)的時間多為15~16點(diǎn)，即溫度較低的時候，峰值會后延0.5h左右，這也一方面反應(yīng)氣溫、氣壓等還能影響臭氧前體物的轉(zhuǎn)換速率。臭氧小時濃度均值變化見圖4。

圖4 遵義市國控點(diǎn)臭氧小時濃度均值變化圖

3.4 空間插值分析

為更直觀地反映遵義市中心城區(qū)2014~2019年臭氧質(zhì)量分布特征，分別采用克里金法、反距離權(quán)重法和樣條函數(shù)法等對O進(jìn)行空間插值分析，結(jié)果表明反距離權(quán)重法更適合于遵義市中心城區(qū)O的空間插值分析，其制圖效果也更能反映分布現(xiàn)狀。圖5為遵義市中心城區(qū)臭氧的空間插值分析圖。

圖5 O3空間插值分析圖

由圖5可以看出，遵義市中心城區(qū)臭氧污染在不同的區(qū)域存在一定差異，整體上呈現(xiàn)中心城區(qū)臭氧濃度低（丁字口），郊區(qū)（鳳凰山公園）臭氧濃度高的趨勢。五個站點(diǎn)中，鳳凰山站點(diǎn)臭氧濃度最高，丁字口站點(diǎn)臭氧濃度最低。濃度最高的鳳凰山站點(diǎn)植被最好，受到高空輸送影響比較大，受人為活動影響相對較小，除臭氧外的其余五參數(shù)最低值均在該站點(diǎn)；臭氧濃度最低的丁字口站點(diǎn)車流大，紅燈多且該站點(diǎn)周邊還存在冬季燃煤取暖情況和夜市燒烤街等。

4 遵義市臭氧相關(guān)性分析

4.1 臭氧日均值相關(guān)性分析

選取2016~2019年臭氧日均值與對應(yīng)地面常規(guī)氣象參數(shù)進(jìn)行相關(guān)性分析。如果相關(guān)參數(shù)存在數(shù)據(jù)缺失，那該日均值數(shù)據(jù)將被剔除，最后剩余日均值數(shù)據(jù)樣本量為1667組。其相關(guān)性分析結(jié)果見表2。

由表2可知臭氧與平均氣溫、最高氣溫、最低氣溫、降水量、相對濕度、日照時數(shù)、平均總云量、平均風(fēng)速等氣象參數(shù)均呈現(xiàn)顯著相關(guān)關(guān)系。其中與氣溫、日照時數(shù)、風(fēng)速呈正相關(guān)關(guān)系，與降水量、相對濕度、平均總云量呈負(fù)相關(guān)關(guān)系。從相關(guān)程度上來看，O與氣象參數(shù)中的最高氣溫、相對濕度、日照時數(shù)、平均總云量的相關(guān)性較好，相關(guān)系數(shù)分別為0.512、-0.662、0.639和-0.406，說明大氣邊界層條件對臭氧的影響較大，氣溫升高、總云量降低、日照時數(shù)的增加，均有利于臭氧前體物的轉(zhuǎn)化。

表2 臭氧與氣象參數(shù)的相關(guān)性分析（日均值）n=1667

4.2 臭氧小時均值相關(guān)性分析

選取2014~2019年各站點(diǎn)小時均值進(jìn)行相關(guān)性統(tǒng)計分析，如果相關(guān)參數(shù)存在數(shù)據(jù)缺失，那么該小時的數(shù)據(jù)將被剔除，最后剩余小時數(shù)據(jù)樣本量為109055組，其相關(guān)性分析結(jié)果見表3。

由表3可知臭氧小時均值與其他污染因子之間以及與氣溫、大氣壓強(qiáng)、風(fēng)速和相對濕度均呈現(xiàn)顯著相關(guān)關(guān)系（P＜0.001），其中，臭氧與二氧化硫、氮氧化物、可吸入顆粒物、細(xì)顆粒物、一氧化碳和氣象參數(shù)中的大氣壓強(qiáng)、相對濕度呈負(fù)相關(guān)關(guān)系，與氣象參數(shù)中的風(fēng)速、氣溫呈正相關(guān)關(guān)系，這與另外幾項污染因子正好完全相反；從相關(guān)程度上來講，臭氧與氮氧化物、一氧化碳相關(guān)性較好，相關(guān)系數(shù)分別為-0.440和-0.299，這與氮氧化物和一氧化碳同為臭氧生成的前體物有關(guān)；臭氧與氣象參數(shù)中的氣溫和相對濕度有較高的相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)分別為0.369（P＜0.001）和-0.663（P＜0.001），說明氣溫和相對濕度對臭氧的影響較大，隨著氣溫的升高，大氣中的光化學(xué)反映愈加強(qiáng)烈，引起臭氧濃度上升，而空氣中相對濕度的增加則在一定程度上能抑制臭氧的形成。

表3 臭氧相關(guān)性分析（小時值）n=109055

5 結(jié)論

通過研究分析，結(jié)論如下：

（1）2014~2019年，O濃度變化幅度不大，但在近兩年有上升趨勢；O濃度在每年4~9月處于較高位置；O每日小時濃度變化呈現(xiàn)明顯的單峰型變化，最高濃度通常與每日光照強(qiáng)度和最高氣溫同一時段出現(xiàn)，峰值時間13：00~16：00，最低濃度出現(xiàn)在凌晨5：00~6：00。

（2）遵義市中心城區(qū)近年來O作為首要污染物的天數(shù)在逐年增加，且從2018年開始出現(xiàn)臭氧超標(biāo)的情況，空氣污染已由原來的顆粒物污染向復(fù)合型污染轉(zhuǎn)變。

（3）五個站點(diǎn)中，鳳凰山站點(diǎn)臭氧濃度最高，丁字口站點(diǎn)臭氧濃度最低，整體上呈現(xiàn)中心城區(qū)臭氧濃度低（丁字口），郊區(qū)（鳳凰山公園）臭氧濃度高的趨勢。

（4）O和NO在年均值、日均值上的相關(guān)性不明顯，但在小時均值上出現(xiàn)明顯的相關(guān)性，呈明顯負(fù)相關(guān)。在樣本量增大一個量級的情況下，各污染物之間的兩兩相關(guān)性均降低，但臭氧與一氧化碳、氮氧化物的相關(guān)性反而升高。

（5）O與氣象參數(shù)中的最高氣溫相關(guān)性最高，與氣象參數(shù)中的相對濕度、日照時數(shù)、平均總云量的相關(guān)性較好，說明大氣邊界層條件對臭氧的影響較大，氣溫升高、總云量降低、日照時數(shù)的增加，均有利于臭氧前體物的轉(zhuǎn)化。