王志剛,李明周,徐明明,張紅亮
(1.中南大學(xué) 冶金與環(huán)境學(xué)院,湖南長(zhǎng)沙 410083;2.中國(guó)瑞林工程技術(shù)股份有限公司,江西南昌 330038;3.江西理工大學(xué),江西贛州 341000)
銅電解精煉是銅冶金工藝流程不可缺少的重要環(huán)節(jié),無(wú)論是銅礦物的冶煉還是再生銅物料的冶煉都必須經(jīng)過(guò)電解(電積)精煉才能得到最終產(chǎn)品陰極銅。經(jīng)過(guò)人類不懈努力,銅電解精煉技術(shù)一直在發(fā)展,電解的效率也在不斷提升[1]。
永久不銹鋼陰極大極板電解工藝由于采用平直的不銹鋼板代替?zhèn)鹘y(tǒng)薄軟的銅始極片,電流密度由傳統(tǒng)法的260~280 A/m2提升至300~320 A/m2。電流密度的提升使得單位體積的陰極銅產(chǎn)出量得以提高,綜合生產(chǎn)成本下降,占地量減少。由此可見(jiàn),提高電流密度是提升電解效率的最直接有效的手段。近些年圍繞著進(jìn)一步提升電流密度的研究一直沒(méi)有止步[2-9],但是提高銅電解電流密度存在諸多技術(shù)上的限制:1)電流密度提高時(shí)銅離子在陰極上析出速度加快,銅陽(yáng)極板上溶解的銅離子來(lái)不及遷移到陰極板,從而引起濃差極化[10]。陰極板附近銅離子濃度降低,導(dǎo)致雜質(zhì)電極電位升高后在陰極上析出,造成陰極銅質(zhì)量下降。2)由于陽(yáng)極離子溶解速度也相應(yīng)加快,銅離子和雜質(zhì)離子來(lái)不及溶解和擴(kuò)散容易在陽(yáng)極表面形成隔膜層,造成陽(yáng)極鈍化,從而引起槽電壓升高,直流電耗增加。因此,采用高電流密度電解時(shí)必須保證陰極板附近的銅離子能得到及時(shí)補(bǔ)充,陽(yáng)極周圍的離子能及時(shí)擴(kuò)散。而目前國(guó)內(nèi)外廣泛采用的電解工藝條件和溶液循環(huán)方式無(wú)法滿足這種要求,必須采用不同的電解液循環(huán)方式,最大限度地減少濃差極化,同時(shí)改變電解工藝的操作條件,開(kāi)發(fā)專用的配套裝備。
基于這樣的背景,雙向平行流電解技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。本文擬建立雙向平行流銅電解過(guò)程流場(chǎng)的計(jì)算機(jī)仿真模型,揭示電解槽中的電解液流場(chǎng)分布規(guī)律,為電解槽結(jié)構(gòu)的優(yōu)化提供基礎(chǔ)。
銅電解槽內(nèi)電解液的流動(dòng)行為可用連續(xù)性方程、動(dòng)量方程和標(biāo)準(zhǔn)k-ε模型的湍動(dòng)能和耗散率方程進(jìn)行描述,其通用方程表達(dá)式為:
式中:ρ表示電解液密度;Φ表示因變量(Φ在連續(xù)性方程中是1,3個(gè)動(dòng)量方程中Φ分別是u、v、m方向的速度值);ΓΦ是廣義的擴(kuò)散系數(shù);SΦ是廣義源項(xiàng)[11]。
1.2.1 幾何模型簡(jiǎn)化
由于平行流電解槽體積龐大,而各噴嘴和出液孔尺寸微小,導(dǎo)致槽體幾何模型網(wǎng)格數(shù)量極大,從而使該過(guò)程數(shù)值仿真計(jì)算量巨大,收斂困難。為減少計(jì)算開(kāi)銷,在槽體幾何建模時(shí)有必要對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行合理簡(jiǎn)化:1)不考慮槽體外壁厚度與槽體內(nèi)部轉(zhuǎn)角及噴嘴、出液孔的細(xì)微結(jié)構(gòu),即假定槽體為斜立方體;2)進(jìn)液導(dǎo)流管道和出液導(dǎo)流管道設(shè)置于槽體側(cè)壁內(nèi)上方和下方,為減少網(wǎng)格數(shù)量、提高計(jì)算收斂速度,暫不考慮進(jìn)液導(dǎo)流管道和出液導(dǎo)流管道的影響;3)整個(gè)槽體進(jìn)出口邊界條件完全對(duì)稱,因此在幾何建模時(shí)可沿槽體軸線面剖開(kāi),只對(duì)一半槽體建模,以減少計(jì)算開(kāi)銷。圖1為槽體幾何造型,圖2、圖3為簡(jiǎn)化后噴嘴和出口分布情況。
圖1 平行流銅電解槽幾何造型
圖2 槽體噴嘴分布情況
圖3 槽體出口分布情況
1.2.2 網(wǎng)格劃分
模型網(wǎng)格尺寸的大小直接影響仿真計(jì)算結(jié)果的精度,因此減小網(wǎng)格尺寸可提高解的精度,但也(必會(huì)造)節(jié)點(diǎn)(或單元)數(shù)增加,劃分網(wǎng)格時(shí)所需計(jì)算機(jī)內(nèi)存增加,求解時(shí)間加長(zhǎng)。權(quán)衡精度和速度,將槽體切割成多個(gè)區(qū)域(圖1),根據(jù)不同區(qū)域的精度要求設(shè)定網(wǎng)格大小,即各噴嘴和出口區(qū)取較小的網(wǎng)格尺寸,陰、陽(yáng)極板和槽體兩端網(wǎng)格尺寸適當(dāng)放大,網(wǎng)格劃分結(jié)果如圖4、圖5所示。
圖4 槽體噴嘴附近網(wǎng)格劃分
圖5 槽體出口附近網(wǎng)格劃分
對(duì)平行流銅電解槽內(nèi)流場(chǎng)進(jìn)行仿真模擬時(shí),在不影響仿真目的的前提下,作如下假設(shè):1)忽略懸浮物對(duì)銅電解液流動(dòng)的影響,并暫不考慮陽(yáng)極泥的影響;2)對(duì)于銅電解液在槽內(nèi)的流動(dòng),視為單相流;3)在進(jìn)行迭代求解的過(guò)程中,視電解液流動(dòng)為穩(wěn)態(tài)不可壓縮流;4)假定槽體內(nèi)電解液初始狀態(tài)靜止不動(dòng),將各噴嘴入口邊界條件設(shè)定為速度入口,即在噴嘴入口截面處的速度分布均勻,速度為0.25 m/s;5)將出口邊界條件設(shè)定為壓力出口,即出口處的流體在流動(dòng)方向上各參數(shù)梯度為0,視為平滑流出;6)將壁面邊界條件設(shè)定為無(wú)滑移,即在壁面上u=0、v=0;7)暫不考慮電解液在進(jìn)液導(dǎo)流管內(nèi)的壓力損失,即假定各噴嘴流速恒定;8)將重力加速度設(shè)置為-9.8 m/s2,方向?yàn)檠貀軸向下。
2.1.1 噴嘴、出口中心截面
圖6是X分別等于0.285 m、1.285 m、2.285 m、3.285 m、4.285 m、5.285 m時(shí)Y-Z截面上電解液速度矢量分布組合圖,圖7是X分別等于1.255 m、2.255 m、3.255 m、4.255 m時(shí)Y-Z截面上電解液速度矢量分布組合圖。
圖6 Y-Z截面速度矢量分布組合圖(雙號(hào)噴嘴)
圖7 Y-Z截面速度矢量分布組合圖(單號(hào)噴嘴)
由兩組圖速度矢量分布情況可知,陰陽(yáng)極板間各個(gè)截面上的流場(chǎng)分布情況基本一致:伴隨著電解液由噴嘴斜向下15°噴入,噴嘴區(qū)域的電解液分成上、中、下3路流股,其中上、中路流股沿陰陽(yáng)極板間的間隙向中心移動(dòng),在未到達(dá)中心位置時(shí)即向下方偏轉(zhuǎn),并向出液孔流動(dòng),從而形成近似半圓狀旋流;在上路流股的作用下,噴嘴噴出區(qū)域正上方形成了一個(gè)小的回流區(qū);下路流股先從噴嘴區(qū)域沿電解槽側(cè)壁垂直向下流動(dòng),在接近出液孔區(qū)域,向水平方向偏轉(zhuǎn)一定角度流動(dòng)后,從出液孔流出;在中路流股旋流作用下,電解槽底部靠近側(cè)壁角落區(qū)域形成了一個(gè)回流區(qū),并且回流區(qū)域沿X軸正方向逐步增大。
除X=0.285 m、X=5.255 m和X=5.285 m界面外,其他各個(gè)截面噴嘴附近上下流體區(qū)域、槽體兩側(cè)流體和陰陽(yáng)極板底部區(qū)域流速相對(duì)較高,分別在8.0×10-4~1.2×10-3m/s和4×10-4~8×10-4m/s范圍內(nèi)變化,其他區(qū)域速度都低于4×10-4m/s。在X=0.285 m截面上受槽體一端流體影響,陰陽(yáng)極板間流體區(qū)域流速較其他界面高的范圍稍大,而在X=5.285 m陰陽(yáng)極板間未發(fā)現(xiàn)較高流速區(qū)域。假定陰陽(yáng)極板間流體流動(dòng)為有效流體區(qū)域且該流體區(qū)域內(nèi)平均流速取6×10-4m/s,槽體側(cè)壁附近流動(dòng)視為無(wú)效流體區(qū)域且該流體區(qū)域內(nèi)平均流速取1×10-3m/s,由圖可知無(wú)效流體區(qū)域占總槽體的近1/5,據(jù)此可以估算出無(wú)效流量約占總流量的40%,比傳統(tǒng)電解槽利用率要高,這樣有利于電解液的更新循環(huán),但是槽體上部和底部角落回流死區(qū)的存在會(huì)對(duì)電解液的循環(huán)產(chǎn)生不利影響,可通過(guò)圓角的方式解決。
2.1.2 陰、陽(yáng)極板中心截面
圖8和圖9是X分別等于0.77 m、1.77 m、2.77 m、3.77 m、4.77 m和X分別等于0.82 m、1.82 m、2.82 m、3.82 m、4.82 m時(shí)(陰陽(yáng)極板中心位置)Y-Z截面上電解液速度矢量分布組合圖。
圖8 Y-Z截面速度矢量分布組合圖(陰極板中心)
圖9 Y-Z截面速度矢量分布組合圖(陽(yáng)極板中心)
由圖可知,陰、陽(yáng)極板中心截面所對(duì)應(yīng)的流體區(qū)域內(nèi),流場(chǎng)分布和流股流速與陰陽(yáng)極板間對(duì)應(yīng)區(qū)域情況基本一致。
圖10為Z=0.05 m時(shí)(槽體側(cè)壁鄰近區(qū)域)X-Y截面上整體電解液速度矢量分布圖。
圖10 Z=0.05 m時(shí)X-Y截面速度矢量分布
由圖10中速度矢量分布情況可知,該區(qū)域內(nèi)電解液整體以較高速度由噴嘴區(qū)域向下方出口區(qū)域流動(dòng),流速范圍6.0×10-4~2.4×10-3m/s;噴嘴區(qū)域上方有小部分電解液向上流動(dòng)形成小回流區(qū),流速范圍0~6×10-4m/s;槽體底部電解液向上旋轉(zhuǎn)流向出口區(qū)域,流速范圍4.88×10-8~3.00×10-4m/s。該截面區(qū)域電解液整體中部速度較大,槽體兩端和底部區(qū)域流速較小,在槽體兩端電解液有向槽體內(nèi)部旋流的狀況。
圖11、圖12分別是Z=0.3 m和Z=0.585 m時(shí)(陰陽(yáng)極板剖面和對(duì)稱面)X-Y截面上電解液速度矢量分布圖。
圖11 Z=0.3 m時(shí)X-Y截面速度矢量分布
圖12 Z=0.585 m時(shí)X-Y截面速度矢量分布
由圖11、圖12中速度矢量分布情況可知,該區(qū)域內(nèi)電解液整體由上向下流動(dòng),流速范圍2×10-4~5×10-4m/s;兩個(gè)截面區(qū)域底部流速都比較緩慢,流速范圍4.88×10-8~3.00×10-4m/s,但后者范圍比前者更大些;槽體兩端流動(dòng)狀況與Z=0.05 m一致。
圖13是Y=0.2 m時(shí)(槽體底部區(qū)域)X-Z截面上電解液速度矢量分布圖。
圖13 Y=0.2 m時(shí)X-Z截面速度矢量分布
由圖13中速度矢量分布情況可知,該區(qū)域內(nèi)電解液整體雖然會(huì)由中部區(qū)域向側(cè)壁出口區(qū)域回旋流動(dòng),但整體以較緩慢速度由高處向低處區(qū)域流動(dòng),流速范圍4.88×10-8~1.00×10-3m/s,這有利于槽體底部陽(yáng)極泥向出口移動(dòng);槽體底部中間區(qū)域速度比兩側(cè)速度要小,槽體底部?jī)啥藚^(qū)域高處流速比低處要大一些。
圖14是Y=0.43 m時(shí)(出口高度鄰近區(qū)域)X-Z截面上電解液速度矢量分布圖。
圖14 Y=0.43 m時(shí)X-Z截面速度矢量分布
由圖14中速度矢量分布情況可知,該區(qū)域內(nèi)電解液整由中部區(qū)域向出口區(qū)域流動(dòng),除陰陽(yáng)極板下方區(qū)域和槽體兩端速度較慢外,其余速度都相對(duì)較快,側(cè)壁出口附近流速較快。
通過(guò)分別對(duì)Y-Z、X-Y和X-Z各截面流場(chǎng)矢量和流動(dòng)狀況的分析,可得出如下結(jié)論:1)對(duì)雙向平行流銅電解槽內(nèi)的流場(chǎng)進(jìn)行了數(shù)值模擬,獲得了槽體內(nèi)各區(qū)域的流場(chǎng)分布數(shù)據(jù)。2)平行雙向噴射作業(yè)方式條件下,整個(gè)銅電解槽內(nèi)的流動(dòng)情況有四種:第一種是陰陽(yáng)極板間及槽體兩端近似半圓弧的雙向旋轉(zhuǎn)流動(dòng);第二種是電解槽側(cè)壁由上至下的徑向流動(dòng);第三種是槽體底部由高到低的水平流動(dòng);第四種是槽體角落區(qū)域形成的回流死區(qū);通過(guò)估算第二種流動(dòng)方式電解液流量約占總流量的40%,為無(wú)效流量。3)槽體中,噴嘴和出口區(qū)域流速最大,流速范圍:4.00×10-4~2.73×10-1m/s;槽體兩側(cè)區(qū)域流速在4×10-4~8×10-4m/s之間變化;陰陽(yáng)極板之間流域、槽體底部流域和兩端流域速度相對(duì)較小,流速在4.88×10-8~4.00×10-4m/s之間。4)因數(shù)值仿真時(shí),未考慮實(shí)際電解槽角落處的圓角微觀結(jié)構(gòu),導(dǎo)致仿真結(jié)果中,槽體角落處的流動(dòng)相當(dāng)緩慢,出現(xiàn)回流死區(qū),不利于電解液的充分利用和循環(huán)。5)槽體底部電解液整體向出口流動(dòng),但X方向上電解液有從槽體高處緩慢向槽體低處流動(dòng)的趨勢(shì),這有利于陽(yáng)極泥的收集和排放。
雙向平行流銅電解技術(shù)是銅電解領(lǐng)域的重要技術(shù)進(jìn)步,通過(guò)改變電解液的循環(huán)方式,降低了濃差極化發(fā)生的可能性,可大幅度提高電流密度(電流密度可提高至370~380 A/m2)從而增加單位產(chǎn)能。計(jì)算機(jī)仿真技術(shù)可以充分應(yīng)用于銅電解過(guò)程中,能夠詳細(xì)分析電解液的流場(chǎng)分布情況,可以為進(jìn)一步優(yōu)化完善工藝提供指導(dǎo)方向。