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        含砷硫酸銨溶液深度脫砷工藝研究

        2022-09-08 14:25:42張殿彬張得偉趙紅梅范科彪王文杰
        世界有色金屬 2022年12期
        關鍵詞:硫酸銨反應時間去除率

        煙化爐含硫煙氣采用氨酸法脫硫處理副產(chǎn)硫酸銨,主要步驟為冷卻-洗滌-吸收-中和-分解-蒸發(fā)結(jié)晶。由于煙化爐原料成分波動大,煙氣含砷升高,現(xiàn)有系統(tǒng)脫砷能力不足,導致脫硫產(chǎn)品砷含量時有超過國家標準。大量不合格品需要返回流程重新處理,增大了處理成本和系統(tǒng)負荷,若產(chǎn)品質(zhì)量長期不合格可能導致煙化爐被迫停爐。嚴格控制硫酸銨產(chǎn)品中的砷含量,保證硫酸銨產(chǎn)品品質(zhì),對于保護生態(tài)環(huán)境、實踐綠色經(jīng)濟、促進區(qū)域經(jīng)濟、社會、環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展至關重要。

        目前,硫酸銨溶液除砷的方法主要有:①混凝除砷技術:利用混凝劑的強大吸附作用吸附砷,然后通過過濾或者使用濾膜除去混凝產(chǎn)物,從而達到去除砷的目的。但是對As

        的去除效果較差,往往需要將溶液中的As

        氧化為高價態(tài),再與鐵離子結(jié)合生成沉淀與溶液分離,可達到除重金屬的目的

        。②吸附:吸附法利用活性氧化鋁、稀土、鐵等多價金屬氧化物及其鹽類等吸附劑進行吸附,除砷效果好,但稀土鹽類或稀土氧化物成本較高

        。③離子交換:離子交換法是一種有效的除砷方法,由于該方法處理量大,操作簡單,分離效果好,有利于有價成分的回收利用,因而在廢水除砷中應用越來越廣泛

        。④高分子粘合劑與濾膜技術:利用聚合物作為粘合劑,有效地吸附水中某些離子;然后,通過采用一種濾膜,選擇性地將聚合物連同吸附的離子全部阻留,達到凈化水質(zhì)的目的

        。⑤直接沉淀法(硫化鈉法):直接沉淀法主要是加入沉淀劑,利用化學反應直接產(chǎn)生沉淀,然后過濾除去砷

        。⑥光催化氧化法:利用光催化劑吸收光能,然后在一定條件下以特定的波長釋放,使水中溶解的氧離子化,進而使As(Ⅲ)得到氧化。但該技術只能對含砷污染水體進行預處理,還需要配合其他技術才能達到去除砷的目的。⑦生物處理法:在微生物的作用下降解、氧化、去除污染物。生物處理法既可單獨作為一種處理方法,也可和其他物理化學方法(如過濾、吸附等)配合使用

        由此,本文作者以氨酸法脫硫處理煙化爐含硫煙氣的中和液作為實驗原液,采用納米鐵深度脫出其中的砷,研究溫度、攪拌速率、反應時間、納米鐵用量對砷脫出率的影響,并在小試的基礎上開展擴大實驗和除砷后液除鐵實驗。研究成果可為同行提供指導。

        1 實驗

        1.1 實驗原料

        本實驗所用原料為硫酸銨中和液,其主要成分如表1所示。

        世界第四大鐵礦生產(chǎn)商,澳大利亞的福蒂丘集團也在厄瓜多爾設立了辦公室,該公司承諾今年投資1億美元進行勘探。

        1.2 實驗原理

        2.1.2 攪拌速率對砷脫出率的影響

        或Cl

        。MNF是含F(xiàn)e(0)、Fe(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)的復合物,具有比傳統(tǒng)納米鐵更強的反應活性。MNF由于具有LDH(層狀雙金屬氫氧化物)結(jié)構(gòu),主要是通過配體交換和表面絡合作用或陰離子的交換作用來吸附污染物。與其他形式的Fe

        相比,MNF具有Fe相中最低的還原電位,比Fe

        的反應活性強。在水溶液中,砷主要是以含As(Ⅴ)的化合物HnAsO4n-3和含As(Ⅲ)的化合物HnAsO3n-3存在,不管是As(Ⅲ)還是As(Ⅴ),都能被Fe(Ⅱ)(羥基)氧化物強烈吸附,并且對As(Ⅲ)或As(Ⅴ)均有很高的吸附效率。研究表明,MNF對As的去除率能達到85-95mg/gFe,比納米鐵的去除效率高。

        1.3 工藝流程

        本實驗工藝流程如圖1所示。

        2 實驗結(jié)果與討論

        2.1 實驗室小試結(jié)果與討論

        以中和液為除砷前液,研究溫度、攪拌速度、反應時間、納米鐵加入量對砷脫出率的影響。

        隨著人口及車輛的快速增加,交通壓力日益增大,串行計算的最優(yōu)路徑誘導現(xiàn)已跟不上大規(guī)模的繁忙交通誘導的步伐。為了解決該瓶頸,并行動態(tài)交通誘導應運而生,保證了大規(guī)模交通誘導的實時性,并行計算的車聯(lián)網(wǎng)動態(tài)交通誘導對用戶快速出行需求作用巨大。

        2.3.1 實驗條件

        到達西安,已近黃昏。一輪被暮色放大了的落日掛在了古城墻上,整座城市被余暉渲染得無比莊重堂皇,從城門洞里走進逆光的車流和行人,宛若窯洞門窗上那些被歲月風雨沖刷過的窗花,模糊了細節(jié),卻有著剪影般的凝重分明。

        由表2可知,隨著溫度的升高,硫酸銨砷含量呈先減小后保持不變的趨勢,可能是因為溫度升高導致砷酸鹽的溶解度增大,溫度升高還會增大能耗。因此,選擇溫度為20℃作為較優(yōu)條件。

        改性納米鐵(MNF)的比表面積比傳統(tǒng)納米鐵更大,其晶體結(jié)構(gòu)為帶正電荷的氫氧化物層[FeII(1-x)FeIIIx(OH)2]

        與帶負電荷的陰離子An

        及水分子相互交替,結(jié)構(gòu)式為:[FeII(1-x)FeIIIx(OH)

        ]

        ·[(x/n)An

        ·(mx/n)H

        O]

        。其中,An-代表夾層陰離子,主要有CO

        ,SO

        采用同一批次中和液,控制納米鐵加入量1.0mL/L,溫度為20℃,反應時間1.5h,攪拌轉(zhuǎn)速分別控制在150、200、300rpm進行除砷,研究攪拌速率對砷去除率的影響。除砷后液蒸發(fā)結(jié)晶制備硫酸銨,再取樣分析其中的As、Pb、Fe的含量,結(jié)果如表3所示。

        從表3可以看出,當攪拌速率有150r/min提高到200r/min時,硫酸銨砷含量由0.0004%下降為0.0003%,繼續(xù)提高攪拌速率,硫酸銨砷含量保持不變。攪拌速率太慢會影響傳質(zhì)速率,降低反應速率,攪拌速率太快則會增大能耗。因此,選擇攪拌速率為200r/min為較優(yōu)條件。

        2.1.3 反應時間對砷去除率的影響

        采用同一批次中和液,控制納米鐵加入量1.0mL/L,溫度為20℃,攪拌速率為200r/min,在反應30min、60min、90min分別從燒杯中取出300mL溶液進行過濾,研究反應時間對砷去除率的影響。除砷后液蒸發(fā)結(jié)晶制備硫酸銨,再取樣分析其中的As、Pb、Fe的含量,結(jié)果如表4所示。

        使用較小的區(qū)域來搜索局部最大值,以得到GT角點的最大數(shù)量。圖6表明了許多GT角點被SUSAN算法的最后一步剔除,只保留了局部最大值并去除了其他不重要的角點。在圖像處理過程中,物體之間的大小和距離都很小,因此,這個步驟對在過程結(jié)束時保存的地面真實角點數(shù)量具有重要的影響。然而,這些SUSAN算法變種的誤報率比Noble算法要高得多。因此,必須找到其他方法來規(guī)避相關角點的誤檢,降低誤報率。

        選擇2017年3—12月在新疆醫(yī)科大學第一附屬醫(yī)院神經(jīng)外科參與住院醫(yī)師規(guī)范化培訓學員54名,隨機分為兩組,PBL組采用PBL教學法,SBME-PBL組采用PBL結(jié)合SBME教學法,每組臨床學習工作時間均為2個月。各組規(guī)培生在性別、年齡、規(guī)培前的理論考試成績等方面差異均無統(tǒng)計學意義(P>0.05),詳見表1。

        由表4可知,反應30min時硫酸銨含砷為0.0008%,反應60min后硫酸銨含砷降低至0.0002%,再延長反應時間,硫酸銨含砷沒有較大變化??梢?,隨著反應時間的延長,硫酸銨砷含量呈先降低后升高的趨勢,可能是由于時間的延長導致部分砷酸鹽返溶。因此,選擇反應時間為60min作為較優(yōu)條件。

        2.1.4 納米鐵用量對砷去除率的影響

        采用同一批次中和液,控制溫度20℃,攪拌速率200r/min,反應時間為150min,納米鐵加入量分別控制在1.0、1.5、2.0mL/L進行除砷,研究納米鐵用量對砷去除率的影響。除砷后液蒸發(fā)結(jié)晶制備硫酸銨,再取樣分析其中的As、Pb、Fe的含量,結(jié)果如表5所示。

        由表5可知,納米鐵加入量為1.5、2.0mL/L時硫酸銨含砷均為0.0002%,但納米鐵加入量增大時,硫酸銨含鐵有增大趨勢,硫酸砷含量隨著納米鐵用量的增大不斷升高,但是納米鐵用量過大會導致硫酸銨中鐵含量升高,增大除鐵困難。因此,宜選擇納米鐵用量為1.5mL/L為較優(yōu)條件。

        2.2 實驗室小試結(jié)論

        改性納米鐵脫砷較優(yōu)工藝為:溫度為20℃,攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min,反應時間為60min,納米鐵用量為1.5mL/L。在該條件下,硫酸銨砷含量可以降到0.0002%。

        2.1.1 溫度對砷脫出率的影響

        2.3 擴大型實驗

        由于觀光采摘節(jié)是利用果樹的花期或果期作為依托的節(jié)慶活動,如果沒有果品資源以外的其他資源優(yōu)劣勢、人們的需求情況、政府和地方的重視程度等因素的作用,觀光采摘節(jié)應具有明顯的淡旺季之分。

        采用同一批次中和液,控制納米鐵加入量1.0mL/L,攪拌速率200r/min,反應時間1.5h,分別在溶液溫度為常溫(約25)、40℃、60℃下進行除砷,研究溫度對砷去除率的影響。除砷后液蒸發(fā)結(jié)晶制備硫酸銨,再取樣分析其中的As、Pb、Fe的含量,結(jié)果如表2所示。

        根據(jù)小試得到的較優(yōu)條件,以50L中和液作為除砷前液開展擴大實驗。改性納米鐵脫砷工藝條件為:溫度為20℃,攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min,反應時間為60min,納米鐵用量為1.5mL/L。

        為了驗證和鞏固小試結(jié)論,針對小試得到的較優(yōu)工藝條件,開展一級納米鐵除砷工藝的擴大實驗,考察反應時間、硫酸亞鐵加入量、曝氣量對硫酸銨除砷的影響。

        2.3.2 實驗結(jié)果與討論

        按照實驗條件開展擴大實驗研究,采用同一批中和液,脫砷時間分別控制為0.5h、1h、1.5h,反應結(jié)束后過濾,濾液蒸發(fā)結(jié)晶制備得硫酸銨,取樣分析其中的As、Fe、N、Pb含量,結(jié)果如表6所示。

        一是要充分利用退伍轉(zhuǎn)業(yè)軍人。從國家層面,要加強立法,嚴格執(zhí)法,通過完善和落實預備役登記制度及約束措施,確保把退伍、復員、轉(zhuǎn)業(yè)、自主擇業(yè)等有服現(xiàn)役經(jīng)歷的人全部納入管理范圍,為參加預備役組織提供政策保障。對于預備役部隊而言,要采取多種渠道掌握信息,特別是要加強與省軍區(qū)系統(tǒng)兵役機關的溝通協(xié)調(diào),并結(jié)合每年一度的預備役整組搞好潛力調(diào)查,確保把有現(xiàn)役經(jīng)歷的人優(yōu)先作為預任軍官、預編士兵對象,最大限度利用軍事資源。原則上,預備役軍官中服現(xiàn)役經(jīng)歷的比例不低于90%,預備役士兵中服現(xiàn)役經(jīng)歷的比例不低于70%。

        從表6可知,反應1h后,硫酸銨砷含量都降至0.0001%,但納米鐵除砷1小時后,硫酸銨含F(xiàn)e由0.0016%上升至0.0028%,隨著反應時間延長,硫酸銨Fe含量繼續(xù)升高。

        2.4 除砷后液中鐵的去除

        向改性納米鐵除砷后液中加入雙氧水除鐵,工業(yè)雙氧水用量為5mL/L,除鐵后對除鐵后液蒸發(fā)結(jié)晶得到固體硫酸銨,取樣分析,結(jié)果如表7所示。

        由表7可知,一級改性納米鐵除砷后,硫酸銨As含量由0.0017%降低至0.0001%,但是,鐵含量由0.0016%升高0.0018%,加入雙氧水反應0.5小時后,硫酸銨Fe含量由0.0018%降低至0.0001%。

        這也使茅臺醬香酒系列酒在銷量不變的情況下,保持銷售額穩(wěn)步增長,提升了品牌價值,實現(xiàn)了由高速度增長向高質(zhì)量增長的轉(zhuǎn)變,成為今年茅臺醬香系列酒的最大亮點。

        3 結(jié)論

        (1)改性納米鐵脫砷較優(yōu)工藝為:溫度為20℃,攪拌轉(zhuǎn)速為200r/min,反應時間為60min,納米鐵用量為1.5mL/L。在該條件下,硫酸銨砷含量可以降到0.0002%。

        對照組患者采用氯氮平片聯(lián)合碳酸鋰進行治療:患者開始服用的劑量為每天50mg,14天內(nèi)增加藥物劑量至每天150mg到300mg之間,具體根據(jù)患者病情狀況進行調(diào)整。整個治療過程中,氯氮平片的平均劑量為每天(210±31.5)mg,碳酸鋰的平均劑量為每天1g。

        (2)擴大型實驗硫酸銨砷含量可降至0.0001%,但硫酸銨鐵含量由0.0016%上升至0.0028%,隨著反應時間延長,硫酸銨Fe含量繼續(xù)升高。

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