劉 舟

（四川省樂山生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心站，四川 樂山 614000）

改善水體環(huán)境，是我國環(huán)境保護(hù)的重要組成部分。新時期背景下進(jìn)行水中重金屬監(jiān)測工作，能夠幫助相關(guān)監(jiān)測部門準(zhǔn)確獲取重金屬監(jiān)測數(shù)據(jù)，進(jìn)而實現(xiàn)水環(huán)境質(zhì)量的有效控制。工作人員在水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量控制實施過程中要嚴(yán)格地參照《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊》《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》等內(nèi)容的要求，以期提高污染排放標(biāo)準(zhǔn)，持續(xù)改進(jìn)水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量控制體系，實現(xiàn)水質(zhì)監(jiān)測、質(zhì)量控制的精準(zhǔn)治理。在區(qū)域經(jīng)濟(jì)的推動之下，水中重金屬污染事件屢禁不止，嚴(yán)重威脅人體健康以及周圍的生態(tài)環(huán)境。水環(huán)境重金屬監(jiān)測工作也存在著極大的風(fēng)險，重金屬監(jiān)測成為相關(guān)部門水環(huán)境治理的重中之重。在開展水中重金屬監(jiān)測工作時，相關(guān)工作人員要不斷地研究水中重金屬污染狀況，為國內(nèi)相關(guān)水環(huán)境質(zhì)量控制工作提供參考依據(jù)。因此，解決水中重金屬污染問題是實現(xiàn)環(huán)境治理的有效手段。

1 水中重金屬危害

在水環(huán)境中，如果某種金屬的密度每立方米大于4～5 g則該區(qū)域的水域可能會出現(xiàn)重金屬污染，常見的重金屬元素包括銅、鋅、鐵、錳、汞等各類化學(xué)物質(zhì)。常見的汞、鉛等物質(zhì)具有較大的毒性。然而，并不是所有的金屬物質(zhì)對人體都有害，比如鐵。在工業(yè)生產(chǎn)過程中出現(xiàn)的重金屬廢水，會給周圍的自然生態(tài)環(huán)境造成極大的污染，相關(guān)人員如果不加處理，直接將其排放到地表，會在藻類、魚類等生物體內(nèi)富集并通過食物鏈的作用，不斷地流入到人體，威脅人們的生命健康安全。在某種程度上，和有機(jī)污染物相比，重金屬污染較為復(fù)雜，比如：近年來在云南曲靖地區(qū)非法傾倒鉻渣，以及在廣東龍江出現(xiàn)的鎘污染等等，均屬于水體重金屬污染事件，嚴(yán)重的會引發(fā)人體基因突變，引發(fā)各種各樣的病癥。湖南區(qū)域以及陜西地區(qū)兒童血鉛超標(biāo)事件等，各種水中重金屬污染事件引發(fā)人們深思。

一般情況下，重金屬污染主要是由于重金屬元素以及化合物形成的，常見的由采礦廢氣排放、污水灌溉、使用重金屬制品等等，可能是由于人類活動產(chǎn)生的，也可能是由于中國城市化進(jìn)程日益加速，重金屬污染產(chǎn)業(yè)的規(guī)模逐漸擴(kuò)大，礦山、金屬冶煉、石油化工、農(nóng)藥、飼料、皮革、印染等，再加上部分企業(yè)非法采礦，會造成超標(biāo)污染，使得我國重金屬污染朝著高發(fā)的趨勢發(fā)展[1]。

2 我國水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量控制現(xiàn)狀

我國重金屬污染出現(xiàn)了區(qū)域性的差異，珠三角有大量的生產(chǎn)印刷線路板的企業(yè)，導(dǎo)致當(dāng)?shù)氐暮恿鳌⑼寥酪约敖^(qū)域產(chǎn)生了重金屬污染。在現(xiàn)階段，由于中國工業(yè)的不斷轉(zhuǎn)移，原有重金屬污染物很可能僅僅零星散布于西北地區(qū)，但是由于我國東部地區(qū)的高能耗、重污染工業(yè)項目不斷發(fā)展，慢慢地產(chǎn)生轉(zhuǎn)移，特別是重化工企業(yè)、太陽能光伏發(fā)電系統(tǒng)公司、生物制藥企業(yè)等。再加上該區(qū)域環(huán)境的監(jiān)察力量嚴(yán)重不足，中西地區(qū)污染事故也頻頻出現(xiàn)，水中重金屬污染對生態(tài)環(huán)境的影響是極大的。主要是由于重金屬污染不可降解，在環(huán)境里日復(fù)一日的累積和循環(huán)過程中，會對人群產(chǎn)生莫大的威脅，會使人體內(nèi)蛋白質(zhì)與各種酶發(fā)生相互之間的化學(xué)反應(yīng)，失去活性，在人類器官中富集，造成慢性中毒、急性中毒等等；血鉛可能引發(fā)貧血癥，導(dǎo)致神經(jīng)機(jī)能失調(diào)和腎損傷；而鎘的毒性很大，在人體內(nèi)長期積蓄，使泌尿系統(tǒng)發(fā)生病變。鎘也能在人體內(nèi)能夠取代骨中的鈣，使骨骼嚴(yán)重軟化，嚴(yán)重影響生物體內(nèi)鋅的酶系統(tǒng)。重金屬污染防治工作勢在必行，加大重金屬污染治理建設(shè)，嚴(yán)格地參照重金屬污染治理實施方案，明確水中重金屬污染重難點，解決重金屬污染的問題。

依據(jù)上述內(nèi)容，在進(jìn)行我國水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量狀況分析時，要考慮到水體環(huán)境的現(xiàn)實狀況。雖然在科學(xué)信息技術(shù)的推動之下，我國對水體環(huán)境重金屬監(jiān)測和質(zhì)量控制工作的重視度有所提升，在各個區(qū)域也紛紛設(shè)置了相應(yīng)的監(jiān)測站點，對水中的重金屬指標(biāo)有機(jī)監(jiān)測。常見的重金屬監(jiān)測方法主要有分光光度法、原子熒光光度法、石墨爐原子吸收法等等。以上在水中重金屬監(jiān)測過程中都取得了不錯的成果，然而仍然缺乏完善的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)。雖然在水中重金屬監(jiān)測過程中，可以使用電感耦合的方式監(jiān)測中水體中富含的鋁、銅、鉛、鋅、鐵等重金屬元素，然而電感耦合法儀器因為價格昂貴，無法在大部分區(qū)域廣泛推行。

現(xiàn)階段在水中重金屬監(jiān)測指標(biāo)體系落實過程中，尤其是在實施階段，絕大部分的監(jiān)測部門可能過度地依賴地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)，并沒有和當(dāng)?shù)氐闹亟饘傥廴驹催M(jìn)行融合，這就導(dǎo)致監(jiān)測效果大打折扣。尤其是在進(jìn)行地表水?dāng)嗝姹O(jiān)測時，相關(guān)技術(shù)人員為了圖便捷只是將監(jiān)測站點設(shè)置在江河湖泊的目標(biāo)范圍以內(nèi)，目標(biāo)區(qū)域范圍狹窄，導(dǎo)致監(jiān)測效果明顯不足[2]。

3 水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量的控制方法

3.1 應(yīng)用在線監(jiān)測技術(shù)

目前，在進(jìn)行水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量控制過程中，絕大多數(shù)的區(qū)域只是停留在實驗階段，最常用的是電感耦合等離子質(zhì)譜儀法、原子吸收分光光度法等等，甚至有些區(qū)域使用化學(xué)比色法、離子色譜法等等。在應(yīng)用過程中，原子吸收光譜法一般一次只能分析一種金屬元素，而電感耦合等離子質(zhì)譜儀法在應(yīng)用過程中能夠同時分析多種元素。常用的電感耦合等離子發(fā)射光譜法、電感耦合等離子質(zhì)譜法，在應(yīng)用過程中，不管是運(yùn)營維護(hù)還是設(shè)備采購費(fèi)用較高，無法真正地投入到重金屬在線監(jiān)測領(lǐng)域。為了有效地解決上述監(jiān)測方法在水中重金屬監(jiān)測過程中存在的不足在線監(jiān)測技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。水中重金屬在線分析主要使用電化學(xué)分析法（別稱：分光光度法）以及比色法，和國外發(fā)達(dá)國家相比，我國重金屬在線監(jiān)測起步相對較晚。

3.1.1 分光光度法

分光光度法在應(yīng)用過程中能有效地監(jiān)測錳、六價鉻、銻等等重金屬物質(zhì)。實質(zhì)上，每種重金屬在監(jiān)測過程中對應(yīng)的方法可能略有不同。因此，在應(yīng)用過程中，技術(shù)人員要保障每個在線儀器設(shè)備對應(yīng)一種重金屬。在線監(jiān)測技術(shù)的應(yīng)用也有一定的范圍，它主要使用在重金屬濃度較高的水體監(jiān)測中。而對于電化學(xué)法在應(yīng)用過程中，能夠有效地監(jiān)測水體中的汞、銅、鋅、錳、鐵等重金屬元素物質(zhì)[3]。

分光光度法在應(yīng)用過程中它具有一定的優(yōu)點，它是水中重金屬元素監(jiān)測最常用的化學(xué)分析方法之一。在使用過程中，重金屬元素離子能夠和某一特定的化學(xué)試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。不同的金屬物質(zhì)一般具有特定的吸收波長光，可以通過吸光光度與被測組分之間的濃度關(guān)系，確定重金屬元素的組成。一方面，分光光度法在使用過程中操作較為便捷，使用可視化的顯色劑能有效地消除其他金屬組分的干擾，同時還能夠提高系統(tǒng)的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。該技術(shù)在應(yīng)用過程中，儀器設(shè)備運(yùn)營維護(hù)費(fèi)用較低，且體積小，這是水中重金屬監(jiān)測的重要參考指標(biāo)之一。另一方面，分光光度法在應(yīng)用過程中需要使用不同的顯色劑，使用特殊的方式進(jìn)行分析過程的處理，比如氫化物發(fā)生劑、掩蔽劑等等。

除了上述內(nèi)容，分光光度法在應(yīng)用過程中也有一定的缺點，主要是由于該方法在重金屬在線分析過程中靈敏度較低。比如：技術(shù)人員在進(jìn)行飲用水、地表水甚至是污水處理設(shè)備排放口重金屬監(jiān)測時，該技術(shù)的準(zhǔn)確度不高[4]。

3.1.2 電化學(xué)法

電化學(xué)法在應(yīng)用過程中，為了有效地實現(xiàn)不同模塊之間的協(xié)同作業(yè)，需要根據(jù)重金屬監(jiān)測的實際內(nèi)容，將使用到的儀器劃分為不同的模塊，幫助監(jiān)測人員進(jìn)行水體中重金屬的全面監(jiān)測，同時也能夠避免有機(jī)物產(chǎn)生的干擾，電化學(xué)法能夠有效地將化學(xué)變化和電的現(xiàn)象緊密連接。電化學(xué)法在應(yīng)用過程中離不開工作電極以及適宜的工作環(huán)境，在分析時不會產(chǎn)生對人體危害性較大的副產(chǎn)物，然而該方法在應(yīng)用過程中卻容易受到水中有機(jī)物的干擾。因此，電化學(xué)法在進(jìn)行水中重金屬在線監(jiān)測時，需要進(jìn)行預(yù)處理?，F(xiàn)階段，市面上也出現(xiàn)了大量的無汞電化學(xué)溶出重金屬分析儀，在使用過程中，它能夠有效地對同一水樣加標(biāo)連續(xù)對比分析。主要是由于電化學(xué)法在使用過程中，它主要的分析對象是某種金屬離子的總量，例如：總鉛、總鎘等。在化學(xué)分析時，不可避免會引入汞，我國出現(xiàn)了首例HMA—2000（Pb），圖1、圖2是其與國外某鉛分析儀器對比（注：量程0—100 μg/L）。

圖1 國內(nèi)HMA—2000（Pb）分析儀連續(xù)運(yùn)行試驗結(jié)果

圖2 國外某分析儀連續(xù)運(yùn)行試驗結(jié)果

通過上述對比分析，在水中重金屬電化學(xué)在線監(jiān)測技術(shù)應(yīng)用過程中，國內(nèi)HMA—2000（Pb）分析儀器的應(yīng)用效果，不管是在重現(xiàn)還是準(zhǔn)確性層面均具有明顯優(yōu)勢[5]。

3.2 應(yīng)用生物監(jiān)測技術(shù)

水中重金屬監(jiān)測過程中也可以使用生物監(jiān)測技術(shù)，主要是考慮到生物體和生存環(huán)境之間的影響。如果水環(huán)境出現(xiàn)污染，那么魚類或者是藻類會在最短時間內(nèi)做出響應(yīng)，魚類可能會出現(xiàn)明顯的呼吸局促。如果濃度超標(biāo)，甚至?xí)T發(fā)死亡，傳統(tǒng)生物監(jiān)測技術(shù)耗費(fèi)時間長。為了有效地縮短監(jiān)測時間，目前常用發(fā)光細(xì)菌法，根據(jù)細(xì)菌呼吸以及生理反應(yīng)分析細(xì)菌發(fā)光強(qiáng)度，進(jìn)而測試重金屬含量。微生物群落監(jiān)測技術(shù)應(yīng)用時間較長，目前，隨著重金屬污染物不斷變化，微生物監(jiān)測技術(shù)也在不斷優(yōu)化。除了上述內(nèi)容，在水環(huán)境重金屬監(jiān)測時也可以使用生物行為反應(yīng)監(jiān)測技術(shù)，主要是基于各種水生生物在遭受污染物時產(chǎn)生的趨利避害行為?；诖?，幫助人員采取有效措施，制止重金屬污染的進(jìn)一步擴(kuò)散。水生態(tài)環(huán)境是重要的自然資源，保護(hù)水資源是整個社會為之奮斗的共同目標(biāo)，強(qiáng)化水環(huán)境保護(hù)工作，加大重金屬元素的監(jiān)測，靈活運(yùn)用生物監(jiān)測技術(shù)，準(zhǔn)確地判斷水中重金屬毒性狀況[6]。

3.3 強(qiáng)化重金屬的科學(xué)監(jiān)管

為了精準(zhǔn)的計算出水中重金屬含量，需要不斷地引進(jìn)先進(jìn)的監(jiān)測技術(shù)，在重金屬監(jiān)測時建立完善的監(jiān)測體系，根據(jù)水中重金屬污染狀況，加大預(yù)警應(yīng)急體系的實施，深入調(diào)查區(qū)域的重金屬水質(zhì)狀況，采取有效的重金屬監(jiān)測方法，提高人員的綜合水平。尤其是在進(jìn)行地表水大量重金屬元素物質(zhì)監(jiān)測時，要選擇恰當(dāng)?shù)姆绞健２捎每茖W(xué)的質(zhì)量控制方法，維護(hù)水質(zhì)安全。實際上，水環(huán)境污染并不是某一種元素引發(fā)的，它是多種污染物共同作用產(chǎn)生的符合性污染，不管是化學(xué)監(jiān)測、物理監(jiān)測還是生物監(jiān)測，在應(yīng)用過程中要融合各個技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢，第一時間內(nèi)探測到水體中重金屬的濃度，建立完善的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，形成健全的污染物排放指標(biāo)[7]。

一方面，有關(guān)地方政府要加強(qiáng)對水中重金屬監(jiān)測斷面的設(shè)置管理工作。考慮到國控、省控、市控等，首先，在重要地段設(shè)定監(jiān)控斷面，并全面分析具有重大重金屬污染物以及潛在重金屬特征的江河和湖庫。同時，有關(guān)人員還必須加強(qiáng)對監(jiān)控指標(biāo)的監(jiān)管工作，并定時進(jìn)行水體重金屬分析監(jiān)測工作，以甄別重金屬特征污染物，將其納入監(jiān)控指標(biāo)體系。常見的監(jiān)控指標(biāo)，包括鉛、鎘、汞、砷、銅、鋅。另一方面，開展地區(qū)重金屬專項監(jiān)測工作，落實三級審核制度，參照地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范，及時地進(jìn)行水中重金屬污染數(shù)據(jù)的報送以及報表的編制。值得注意的是，相關(guān)人員在水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量管理過程中，需要做好前期的樣品處理工作。在樣品采集完成以后，需要進(jìn)行后續(xù)的樣品制備工作。在水中重金屬監(jiān)測時，要參照《水和廢水監(jiān)測分析方法》進(jìn)行樣品制備[8]。在水中重金屬監(jiān)測方法選擇過程中，要結(jié)合實際情況，在監(jiān)測能力允許的條件之下，優(yōu)先選擇電感耦合等離子體發(fā)射光譜法以及電感耦合等離子體質(zhì)譜法，全面提高系統(tǒng)的監(jiān)測效果。在水中重金屬監(jiān)測落實過程中，還要考慮到實驗室的儀器條件，更好地推動水中重金屬監(jiān)測順利實施，為污染源環(huán)境保護(hù)提供大量的數(shù)據(jù)支持。

4 水中重金屬監(jiān)測發(fā)展趨勢

水是生命之源，飲水安全是國家公共衛(wèi)生安全體系的重中之重。重金屬監(jiān)測質(zhì)量控制辦法在落實過程中，要重點圍繞水溫環(huán)境保護(hù)內(nèi)容，積極地響應(yīng)國家在水中重金屬監(jiān)測號召。例如：在線監(jiān)測技術(shù)應(yīng)用時要提供足夠的技術(shù)支撐，融入綠色環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展理念，而分光光度法在使用過程中雖然不會對周圍環(huán)境產(chǎn)生危害，然而在應(yīng)用時離不開人員的維護(hù)，為了盡可能地降低設(shè)備一級技術(shù)在監(jiān)測過程中的成本，避免監(jiān)測產(chǎn)生的污染。相關(guān)研究人員也要致力于各項監(jiān)測技術(shù)的升級工作，尤其在目前的水中重金屬監(jiān)測評估工作開展過程中，可以結(jié)合先進(jìn)的信息技術(shù)不斷完善和改進(jìn)，使得重金屬污染監(jiān)測操作朝著快速、可行的現(xiàn)場監(jiān)測方向發(fā)展，并采取有針對性的防范措施，做好水中重金屬監(jiān)測機(jī)理以及影響因素的評估工作，提高監(jiān)測精度[9]。

5 結(jié)論

目前，在水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量控制過程中，綠色監(jiān)測理念深入人心，分光光度法在應(yīng)用過程中較為傳統(tǒng)，更容易被監(jiān)測人員接受，它和電化學(xué)相比成本較低。而技術(shù)人員在進(jìn)行中的濃度水中重金屬元素在線監(jiān)測過程中，電化學(xué)分析技術(shù)是首選。然而，相關(guān)人員在應(yīng)用過程中要考慮到電化學(xué)技術(shù)對環(huán)境以及設(shè)備運(yùn)營維護(hù)產(chǎn)生的影響。現(xiàn)階段水中重金屬監(jiān)測存在各種各樣的問題，隨著各項制度不斷完善，重金屬在線監(jiān)測市場也日趨成熟。雖然在現(xiàn)階段，市場上的重金屬在線分析產(chǎn)品良莠不齊，但是在實際應(yīng)用過程中，隨著當(dāng)下水中重金屬污染問題受到業(yè)界的廣泛重視，不管是重金屬在線監(jiān)測，還是生物監(jiān)測法的應(yīng)用最主要的目標(biāo)是為了改善水體的生態(tài)環(huán)境。值得注意的是，在各項監(jiān)測方式應(yīng)用過程中，要配合綠色監(jiān)測理念，盡可能地改善人們賴以生存的居住環(huán)境。在水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量控制辦法落實過程中，要嚴(yán)格地參照重金屬污染防治“十三五”規(guī)劃，結(jié)合區(qū)域重金屬排放狀況以全面、準(zhǔn)確、客觀，反映目標(biāo)區(qū)域水中重金屬污染，開展水中重金屬專項預(yù)測工作，發(fā)現(xiàn)區(qū)域地表水重金屬污染狀況以及潛在的風(fēng)險。采取行之有效的方法，優(yōu)化水中重金屬監(jiān)測質(zhì)量，使用在線監(jiān)測技術(shù)、生物監(jiān)測技術(shù)等等，開展全面而又具體的水中重金屬監(jiān)測工作，保障人們用水安全。