張 飛，郭慧靜，常恒瑞，李紅敏*

(1.新疆農(nóng)墾科學院質(zhì)量檢測中心，新疆石河子 832000；2.新疆農(nóng)墾科學院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所，新疆石河子 832000)

新疆維吾爾自治區(qū)位于我國西北邊陲，是我國5個少數(shù)民族自治區(qū)之一，也是我國陸地面積最大的省級行政區(qū)。新疆地處亞歐大陸腹地，在歷史上是古絲綢之路的重要通道，現(xiàn)在是第二座“亞歐大陸橋”的必經(jīng)之地，戰(zhàn)略位置十分重要。新疆地域遼闊，具有豐富的草場資源，為畜牧業(yè)的發(fā)展提供了優(yōu)良的物質(zhì)基礎(chǔ)和天然條件。畜牧業(yè)作為新疆最具特色的傳統(tǒng)基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)之一，對于新疆牧民生活條件的改善、經(jīng)濟和社會的發(fā)展均具有重要的意義。

禽肉是畜牧產(chǎn)業(yè)中的重要組成部分，也是人們?nèi)粘Ｉ攀持袆游锏鞍椎闹匾獊碓粗?。禽肉中蛋白質(zhì)含量相對較高，而膽固醇含量相對較低，這一優(yōu)勢特點與當下消費者的飲食需求更符合。禽肉在調(diào)整和改善人們的膳食結(jié)構(gòu)、提供優(yōu)質(zhì)動物蛋白方面作出了巨大的貢獻。鑒于各類雞肉產(chǎn)品在人們膳食結(jié)構(gòu)中不可或缺的重要地位，加快了肉雞產(chǎn)業(yè)的發(fā)展速度。獸藥行業(yè)作為雞肉產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要保證，其作用也越來越重要，對保障養(yǎng)殖業(yè)健康而快速的發(fā)展具有非常重要的意義，獸藥也在生產(chǎn)中被廣泛應用。

新疆是禽肉生產(chǎn)和消費的重要地區(qū)，在禽肉產(chǎn)業(yè)高速發(fā)展的同時，隨之產(chǎn)生的食品安全問題也不容忽視。近年來，隨著人們健康意識的增強，對食品安全也更加重視。2000—2021年我國陸續(xù)頒布了GB 31650—2019《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》、NY/T 472—2013《綠色食品 獸藥使用準則》等標準，提出了獸藥使用準則及最大限量標準規(guī)范，后又陸續(xù)進行了修訂和完善。與此同時，國家還大力推進無公害、綠色和有機食品質(zhì)量認證等工作，使得藥物控制及殘留量風險評估成為國內(nèi)外關(guān)注的焦點。因此，食品的質(zhì)量只有越來越高，才能滿足人民的生活需求。目前，獸藥殘留的檢測方法有酶聯(lián)免疫法(ELISA)、液相色譜法(LC)、氣相色譜法(GC)、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS/MS)、超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(UPLC-MS/MS)等。GC-MS/MS法精確性較高，但存在步驟煩瑣、檢測時間較長等缺點。該研究共抽取了新疆A、B、C、D 4個地區(qū)的122個樣品，包括三黃雞、蛋雞、散養(yǎng)土雞、烏雞、蘆花雞、果園雞、黃麻公雞等不同品種的雞肉，主要采用UPLC-MS/MS法檢測雞肉中17種獸用藥物的使用情況及殘留量，評估新疆地區(qū)雞肉市場產(chǎn)品的質(zhì)量安全并進行風險評估，提出相關(guān)質(zhì)量安全檢驗監(jiān)管措施，為“菜籃子”產(chǎn)品的質(zhì)量安全提供可靠保障。

1 材料與方法

試材。2021年采自新疆南北疆不同地區(qū)(A地區(qū)、B地區(qū)、C地區(qū)、D地區(qū))、不同品種(三黃雞、蛋雞、散養(yǎng)土雞、烏雞、蘆花雞、果園雞、黃麻公雞、三黃雞冷凍肉)的雞肉。要求隨機取樣，每個地點至少采集2只，隨后收集雞胸肉不少于500 g，運送至實驗室進行分析檢測。

儀器。Wates TQ-S型超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，美國waters公司；GC-MS6890-5973型氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜，美國Agilent公司；BSA4202S-CW型電子天平，德國Sartorius公司；Sigma 3-30k型高速冷凍離心機，德國Sigma公司；MS3 Basic型渦旋混勻器，德國IKA公司；Milli-Q IQ 7000型超純水儀，美國Milli-Q公司。

試劑。甲醇、乙腈、丙酮、正丙醇、正己烷、乙酸乙酯，分析純，上海凜恩科技發(fā)展有限公司；二甲亞砜、甲苯、乙醚、甲酸、乙酸銨，色譜純，上海安譜科學儀器有限公司；獸藥標準品(純度>98%)，德國Dr.Ehrenstorfer公司；HLB、C固相萃取小柱，美國Waters公司；孔徑0.22 μm有機相針式濾器，美國Waters公司。

喹諾酮類藥物殘留量測定。參考GB/T 21312—2007進行測定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流動相為0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液，梯度洗脫；流速0.4 mL/min；進樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM正離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

金剛烷胺殘留量測定。參考GB 31660.5—2019進行測定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流動相為0.1%甲酸水溶液和甲醇，梯度洗脫；流速0.4 mL/min；進樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM正離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

氯霉素類藥物殘留量測定。參考GB/T 22338—2008進行測定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×100 mm，1.7 μm)；流動相為水和乙腈(∶=70∶30)；流速0.4 mL/min；進樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM負離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

硝基呋喃類代謝物殘留量測定。參考GB/T 20752—2006進行測定。色譜柱為Waters Acquity UPLC BEH C柱(2.1 mm×150 mm，1.7 μm)；流動相為0.1%甲酸水溶液和乙腈，梯度洗脫；流速0.4 mL/min；進樣量5.0 μL；柱溫35 ℃；離子源為電噴霧離子源(ESI)；掃描模式為MRM正離子掃描；錐孔電壓2.5 kV；錐孔流速50 L/h；離子源溫度150 ℃；脫溶劑氣溫度400 ℃；脫溶劑氣流速800 L/h。

氯羥吡啶殘留量測定。參考GB 29699—2013進行測定。色譜柱為石英毛細管柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)；流速0.8 mL/min；進樣量為1 μL；程序升溫：100 ℃保持1 min，以30 ℃/min的速率升溫至200 ℃，再以5 ℃/min升溫至205 ℃，保溫1 min，然后以30 ℃/min升溫至280 ℃，保持1 min；接口溫度280 ℃；進樣口溫度220 ℃。電離方式為電子轟擊電離(EI)；離子源溫度230 ℃。

2 結(jié)果與分析

氟喹諾酮類藥物屬于喹諾酮類藥物，是人工合成的抗菌藥物。該試驗檢測了恩諾沙星、諾氟沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星、洛美沙星、培氟沙星、達氟沙星、沙拉沙星8種常用氟喹諾酮類藥物。根據(jù)食品安全國家標準規(guī)定，在家禽肌肉組織中恩諾沙星和環(huán)丙沙星之和最大殘留限量為100 μg/kg，達氟沙星最大殘留限量為200 μg/kg，沙拉沙星最大殘留限量為10 μg/kg，其他4種氟喹諾酮類藥物均不得檢出，且8種氟喹諾酮類藥物均在蛋期禁用。表1為雞肉中氟喹諾酮類藥物殘留量測定結(jié)果。其中檢出恩諾沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星3種獸藥殘留，占總樣本的20.49%。其中，B地區(qū)殘留量檢出率最高，恩諾沙星共10個樣品檢出，其中8個三黃雞樣品中檢出，殘留量為1.20～6.28 μg/kg，2個烏雞樣品殘留量檢出，分別為1.00和180.00 μg/kg；環(huán)丙沙星檢出為同一個烏雞樣品，殘留量為73.00 μg/kg。C地區(qū)雞肉中恩諾沙星檢出的有5只，其中1只同時檢出禁用獸藥氧氟沙星，其殘留量為8.60 μg/kg。 D地區(qū)雞肉中恩諾沙星檢出的有6只，其中2只恩諾沙星和環(huán)丙沙星均有檢出。

表1 雞肉中氟喹諾酮類藥物殘留量測定結(jié)果

金剛烷胺作為獸藥主要用于預防和治療禽類流感，但過量使用容易引起一定的副作用，主要表現(xiàn)為精神異常以及日益增加的耐藥性，從而危害人們的健康。2005年10月農(nóng)業(yè)部發(fā)布第560 號公告，禁止金剛烷胺等抗病毒獸藥的生產(chǎn)和使用，規(guī)定在肉類產(chǎn)品中不得檢出。從雞肉中金剛烷胺藥物殘留量測定結(jié)果(表2)可以看出，在所有抽檢樣品中，共檢測出3個樣品，均為新疆B地區(qū)烏雞品種，檢出殘留量分別為63.0、30.0、40.0 μg/kg。結(jié)果表明部分地區(qū)烏雞養(yǎng)殖廠使用了禁用藥物金剛烷胺，且存在一定殘留，其產(chǎn)品未達到國家相關(guān)標準的規(guī)定而進行正常售賣，對人體健康具有一定的危害性。

表2 雞肉中金剛烷胺藥物殘留量測定結(jié)果

氯霉素類藥物是一種廣譜抗菌素，包括氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考等，可有效抑制革蘭氏陰性、陽性等病原菌。由于其藥效好、價格低等優(yōu)勢而被廣泛應用于畜禽養(yǎng)殖過程中的疾病控制與治療。然而，氯霉素易殘留且對人體健康具有危害性，因此，根據(jù)我國現(xiàn)行標準規(guī)定，其在動物源性食品中不得檢出；氟苯尼考和甲砜霉素在家禽雞肉組織中最大殘留量分別是100和50 μg/kg。該研究對所有抽取的樣品進行了氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考3種氯霉素類藥物的檢驗，結(jié)果如表3所示，在2個不同地區(qū)的三黃雞樣品中檢出氟苯尼考藥物殘留，含量分別為1.0和10.9 μg/kg，氯霉素和甲砜霉素均未檢出(<0.1 μg/kg)。

表3 雞肉中氯霉素類藥物殘留量測定結(jié)果

硝基呋喃類代謝物具有抑菌作用，因此被大量合成并廣泛應用于畜牧養(yǎng)殖中的疾病防治?，F(xiàn)有研究結(jié)果表明，硝基呋喃類代謝物具有較大的副作用，可以導致癌癥、畸形等疾病的發(fā)生。因此，根據(jù)我國現(xiàn)行標準規(guī)定，硝基呋喃類代謝物為禁用藥物，在食源性產(chǎn)品中不得檢出。該研究通過對所有抽取的樣品進行檢驗，測定了呋喃唑酮代謝物、呋喃妥因代謝物、呋喃西林代謝物、呋喃它酮代謝物4種呋喃類代謝物的殘留量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)所有樣品中均未檢出(<0.5 μg/kg)。

氯羥吡啶作為獸藥在禽類養(yǎng)殖中被廣泛使用，其對雞的球蟲病具有較好的防治作用。目前，氯羥吡啶作為效果顯著的抗球蟲藥之一，在國內(nèi)和國外均被廣泛使用。然而，過量的氯羥吡啶可能會引起畸形和胎毒等不良反應，因此，根據(jù)我國現(xiàn)行標準規(guī)定，其最大殘留限量為5 000 μg/kg。該研究通過對所有抽取的樣品進行檢驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)所有樣品中均未檢出氯羥吡啶殘留(<1 μg/kg)。

3 討論與結(jié)論

獸藥殘留會對人體健康造成一定的危害，在畜禽養(yǎng)殖過程中容易引起殘留量超標的有抗生素類、硝基呋喃類、激素類和抗病蟲類等藥物。食源性動物在長期飼喂特定的獸藥后，會產(chǎn)生一定的耐藥性，當人體食用后耐藥菌株會在人體積累，從而影響人類的身體健康，造成一定的不良反應。

近年來，隨著我國畜禽業(yè)的快速發(fā)展，相關(guān)產(chǎn)品逐漸進入國際市場。然而，由于養(yǎng)殖或監(jiān)管不到位，導致肉品中藥物殘留量超過國際標準，嚴重影響了我國肉制品的出口貿(mào)易。為了更好更快的發(fā)展，只有嚴格控制獸藥的使用，做好監(jiān)督管理，打造產(chǎn)品源頭可追溯，才能提高產(chǎn)品的質(zhì)量從而提升其國際競爭力。

該研究通過對新疆雞肉產(chǎn)品例行監(jiān)測和風險評估，發(fā)現(xiàn)部分地區(qū)市售雞肉有獸藥殘留和違規(guī)使用禁用獸藥的情況。風險因素主要為市售烏雞中氟喹諾酮類藥物和金剛烷胺藥物的殘留，以及三黃雞中氟苯尼考藥物的殘留。共監(jiān)測4個地區(qū)122個雞肉樣品，其中限用獸藥恩諾沙星、環(huán)丙沙星、禁用獸藥氧氟沙星和金剛烷胺均有檢出，抽檢地區(qū)恩諾沙星平均檢出率為17.2%，其中B地區(qū)檢出率高達33.3%。

針對這些主要風險因素，建議定期開展風險檢測，對于檢出率和不合格率高的品種(烏雞)及地區(qū)應加大監(jiān)管力度，進行專項監(jiān)測，對于禁限用藥物的使用規(guī)范應加大宣傳和指導；養(yǎng)殖戶應遵守國家現(xiàn)行標準，按照規(guī)定科學用藥，嚴格執(zhí)行；監(jiān)管部門應對防控措施進行完善和改進，控制食品安全風險；建立食品追溯制度，從生產(chǎn)源頭到銷售終端全程把控，消費者也能追溯商品的生產(chǎn)流程，從而滿足消費者的生活需求，促進新疆地區(qū)畜禽產(chǎn)業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。