祖立武, 趙繽慧, 畢 瑩,3, 李紀(jì)東, 楊 晴, 叢姍姍

(1. 齊齊哈爾大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院；2. 黑龍江省聚合物基復(fù)合材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；3. 齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，黑龍江 齊齊哈爾 161006)

苯并噁嗪樹(shù)脂是一類(lèi)雜環(huán)聚合物材料，苯并噁嗪?jiǎn)误w（BZ）首先由Holly 和Cope 合成，經(jīng)胺、甲醛和苯酚縮合得到的酚醛類(lèi)雜環(huán)化合物。無(wú)催化劑條件下，BZ 單體可以經(jīng)熱引發(fā)陽(yáng)離子開(kāi)環(huán)聚合（ROP）制備可實(shí)用的高性能樹(shù)脂。單官能團(tuán)BZ 單體（含1 個(gè)噁嗪環(huán)）固化形成線型聚合物，而雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)（有2 個(gè)或多個(gè)噁嗪環(huán)）單體固化則會(huì)形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。目前研究最多的是雙官能團(tuán)BZ 單體，如雙酚A 型BZ（BA-a）、雙酚F 型BZ（BF-a）和苯酚/二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪(P-ddm)(Fig.1)。

Fig.1 Synthesis route of BZ and structure of bifunctional BZ

PBZ 具有許多優(yōu)異的特性，例如：高碳收率、低吸水率、高力學(xué)強(qiáng)度、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg），以及在固化過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物。PBZ 有望在諸多方面取代傳統(tǒng)的酚醛樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)酯、環(huán)氧樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂（BMI）等先進(jìn)材料。然而，PBZ 還存在一些缺點(diǎn)，如需要高溫固化、二次加工，以及較高的脆性。通常，可以通過(guò)靈活的分子設(shè)計(jì)、改變分子鏈的柔順性、增加BZ 固化體系的交聯(lián)密度來(lái)克服這些缺點(diǎn)；也可以通過(guò)添加其他組分制備多組分聚合物材料，例如：添加納米無(wú)機(jī)顆粒子、橡膠彈性體、纖維或熱塑性聚合物制備復(fù)合材料，或制成聚合物合金、共聚物等方法來(lái)增加BZ 的強(qiáng)度和韌性。

1 苯并噁嗪?jiǎn)误w

BZ 單體通常由苯酚、甲醛和脂肪族胺或芳香胺通過(guò)溶劑或無(wú)溶劑方法合成。苯酚和胺選擇的靈活性，可以設(shè)計(jì)和衍生出種類(lèi)多的BZ 單體，例如：?jiǎn)喂倌軋F(tuán)取代、雙官能團(tuán)取代和可聚合官能團(tuán)取代的BZ，以及高分子量BZ 和主鏈型BZ。從而可以對(duì)PBZ 性能進(jìn)行設(shè)計(jì)。BZ 單體可分為功能化BZ 和非功能化BZ。

功能化BZ 指苯并噁嗪分子結(jié)構(gòu)中除了噁嗪環(huán)外還包含附加可固化基團(tuán)，例如：含烯烴基團(tuán)的雙烯丙基苯并噁嗪(Bz-allyl)[1](Fig.2(a))、含有乙炔基團(tuán)的雙酚A 基3-氨基苯乙炔基苯并噁嗪(BA-apa)[2](Fig.2(b))、氰酸酯功能化的BZ(PH-acy)[3](Fig.2(c))、含馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)的BZ(MIB)[4](Fig.2(d))等。這些附加可固化基團(tuán)賦予了聚苯并噁嗪樹(shù)脂一些新的特性，如，烯烴基團(tuán)可以在固化過(guò)程中參與反應(yīng)而增加BZ 樹(shù)脂的交聯(lián)密度[1]；乙炔基也能發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)乙炔基團(tuán)聚合形成的新聚烯鏈的濃度和結(jié)構(gòu)不同，以及BZ 開(kāi)環(huán)聚合的程度不同時(shí)，可賦予BZ 樹(shù)脂一定的耐溶劑性、防潮性及良好的物理性能和高熱穩(wěn)定性[2]。在不添加任何引發(fā)劑或催化劑的情況下，帶有氰酸酯基團(tuán)的BZ 比普通的BZ 聚合溫度顯著降低，甚至低于BZ 與雙氰酸酯共混物的聚合溫度[3]。馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)也可以作為一個(gè)額外的可聚合基團(tuán)來(lái)制備高性能的PBZ 樹(shù)脂[4]。

Fig.2 Structure of functionalised BZ

非功能化BZ，例如：硅烷功能性BZ (BS-PSO)[5](Fig.3(a))；不同中心體結(jié)構(gòu)BZ，如查爾酮二酚基BZ(BHP-a)[6](Fig.3(b))；生物質(zhì)基BZ[7]，主鏈或高分子量BZ，如脂肪族主鏈苯并噁嗪共聚低聚物(BHA)[8](Fig.3(c))。這些BZ 具有不同的結(jié)構(gòu)特征，但沒(méi)有額外的可聚合基團(tuán)，這些不同結(jié)構(gòu)的存在可以改善PBZ 的加工性能、熱性能和力學(xué)性能。

Fig.3 Structure of non-functionalised BZ

2 PBZ 多組份聚合物材料

多組分聚合物材料是指2 種或2 種以上聚合物的組合，包括聚合物合金、共混物和各種形式的復(fù)合材料。在科學(xué)和工程領(lǐng)域，多組分聚合物材料得到了廣泛的研究。同樣，科研工作者在聚合物合金、共混改性，與線型高分子或其他交聯(lián)聚合物共聚等方向?qū)BZ 也進(jìn)行了研究。

2.1 BZ-共聚體系

BZ 單體可以與環(huán)氧樹(shù)脂（EP）、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯（PU）、馬來(lái)酰亞胺等發(fā)生共聚或交聯(lián)反應(yīng)形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，或在BZ 固化體系中加入固化劑來(lái)提高聚合體系的交聯(lián)密度。

在EP 與BZ 共聚體系中，EP 作為反應(yīng)性稀釋劑，能降低樹(shù)脂的黏度，EP-BZ 共聚物的交聯(lián)密度和Tg均高于其均聚物，共聚物的力學(xué)性能得到明顯提高。Liu 等[9]用雙酚A 二縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂與乙炔端基BZ 共聚，在不犧牲熱學(xué)性能的前提下，提高了產(chǎn)品的可加工性和粘接性能。Patil 等[10]合成了生物基腰果酚BZ 與各種EP 共聚，熱穩(wěn)定性在800 ℃時(shí)，BZ-EP 共聚物比PBZ 的炭收率低，與PBZ 相比，聚BZ-EP 雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)具有較高的耐化學(xué)和耐溶劑性能。在所研究的BZ-EP 共聚物中，當(dāng)環(huán)氧含量為45%時(shí)，共聚物的Tg急劇下降，且當(dāng)BZ 與環(huán)氧含量相等時(shí)，BZ-EP 共聚物的Tg低于純PBZ 的Tg。EP 含量高的樣品（EP＞45%）力學(xué)性能較差。這是因?yàn)閲f嗪開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成的酚類(lèi)基團(tuán)不僅可以催化共聚反應(yīng)，而且可以作為反應(yīng)物參與反應(yīng)，當(dāng)組分的化學(xué)計(jì)量比接近時(shí)，未反應(yīng)的或小分子的環(huán)氧分子可能被保留下來(lái)，干擾網(wǎng)絡(luò)的形成或起塑化劑的作用。

酚醛樹(shù)脂作為酚羥基提供者，也可以與BZ 共聚反應(yīng)，得到BZ-酚醛共聚物。Rimdusit 等[11]在BZEP 共聚體系中加入酚醛樹(shù)脂，體系可在較低的溫度下固化。酚醛樹(shù)脂主要作為三元體系的引發(fā)劑，而環(huán)氧組分可以降低熔體黏度、提高聚合物的柔韌性和交聯(lián)密度，PBZ 賦予三元體系熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能，以及較低的吸水率。在-140 ～350 ℃的溫度范圍內(nèi)，完全固化的三元體系的機(jī)械弛豫譜顯示出4種類(lèi)型的弛豫轉(zhuǎn)變，三元體系具有作為電子封裝模塑化合物的潛在用途。

PU 改性的PBZ 在不犧牲基體熱力學(xué)性能的情況下，可以在加工和韌性改善方面產(chǎn)生顯著影響，PU 的異氰酸酯基團(tuán)也會(huì)影響B(tài)Z 單體的固化過(guò)程。Wang 等[12]采用環(huán)氧基縮水甘油醇對(duì)超支化PU進(jìn)行功能化，制備了不同環(huán)氧值的新型環(huán)氧端超支化聚氨酯(EHPU)/4-二氨基甲烷基二苯并噁嗪樹(shù)脂共聚物，EHPU/BZ 樹(shù)脂韌性明顯提高。李曉丹等[13]制備的BZ/氰酸酯共聚物具有較低的介電常數(shù)。

BZ 與聚酰亞胺共聚反應(yīng)可以形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)（IPN）。Yang 等[14]研究了含硅苯并噁嗪增強(qiáng)雙馬來(lái)酰亞胺IPN 的摩擦性能。Wang 等[15]制備了喹啉基三馬來(lái)酰亞胺（TQMI）與3-苯基-3,4-二氫- 1h -1,3-苯并噁嗪（P-a）的共聚合物，TQMI 的加入顯著提高了苯并噁嗪樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性、Tg和極限氧指數(shù)。DSC 研究顯示共聚物出現(xiàn)明顯的雙放熱峰，表明不同類(lèi)型馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)的固化行為存在差異。

像其他熱固性樹(shù)脂一樣，BZ 在與胺、酸酐等固化劑固化時(shí)也形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。Liu 等[16]合成了二胺基苯并噁嗪?jiǎn)误w和液晶環(huán)氧單體（LCE），在咪唑固化劑的存在下，通過(guò)連續(xù)固化，得到了含有液晶結(jié)構(gòu)的苯并噁嗪環(huán)氧互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（PBEI）。PBEI 的導(dǎo)熱系數(shù)隨著LCE 含量的增加而增大，LCE 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80% 時(shí)，PBEI 的導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到0.32 W/(m·K)。在PBEI 中加入氮化硼（BN），可獲得導(dǎo)熱系數(shù)更高的PBEI/BN 復(fù)合材料，導(dǎo)熱系數(shù)為3.0 W/(m·K)。同樣Yue 等[17]將咪唑加入到BZ 與環(huán)氧體系中，制備了多種不同組成的BZ/環(huán)氧/咪唑三元共聚體系，通過(guò)調(diào)節(jié)EP 和MZ 的組成可以控制相分離結(jié)構(gòu)，多相結(jié)構(gòu)的引入顯著提高了三元共聚體系的沖擊強(qiáng)度及熱力學(xué)性能。

2.2 苯并噁嗪聚合物合金

聚合物合金是由2 種或2 種以上聚合物按一定方式組合起來(lái)所形成的不同于原組分聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的新材料。Jubsilp 等[18]研究了液態(tài)端胺基丁二烯-丙烯腈（ATBN）橡膠對(duì)雙酚A-苯胺基苯并噁嗪（BA-a）樹(shù)脂改性的影響。液態(tài)ATBN 降低了BA-a 的凝膠時(shí)間和固化溫度。ATBN 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，材料的摩擦系數(shù)降至0.15，試樣的彎曲模量和Tg在加入ATBN 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～5%的范圍內(nèi)保持不變。

Chen 等[19]以巰基端超支化聚酯和六氟磷酸烯丙基咪唑?yàn)樵希苽淞顺Щ酆衔镫x子液體（HBP-AMIM+PF6）。研究了離子液體對(duì)BZ/EP 性能的影響。HBP-AMIM+PF6 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，BZ/EP的固化溫度顯著降低，與純BZ/EP 相比，抗伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度分別提高了76.6%，57.8%和80.4%。

Prabunathan 等[20]研究了聚吡咯層間低溫固化BZ 的介電性能和熱性能，聚吡咯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，BZ 的固化溫度從245 ℃降到185 ℃，介電常數(shù)為3.39。聚吡咯的加入使固化體系形成分形形貌，提高了材料的熱穩(wěn)定性和LOI 值。

Yang 等[21]制備了苯并噁嗪/殼聚糖復(fù)合材料（SA-f/CS）。SA-f 與CS 之間的亞胺鍵的形成加速了噁嗪的開(kāi)環(huán)反應(yīng)，降低了SA-f/CS 的固化溫度。聚(SA-f)/CS 獨(dú)特的孔結(jié)構(gòu)使其對(duì)羅丹明B 的吸附能力在48 h 內(nèi)可達(dá)95%，復(fù)合材料具有高的熱穩(wěn)定性和阻燃性能。

2.3 PBZ 納米復(fù)合材料

PBZ 基納米材料中因含有少量的納米顆粒而對(duì)其拉伸強(qiáng)度和模量、熱穩(wěn)定性、可燃性等性能有很大的影響。整體性能的提高是基于納米顆粒在聚合物基體的分散以及樹(shù)脂離散層（交錯(cuò)層）的結(jié)合。常用納米顆粒有黏土、碳納米管、ZnO、氮化鋁（AIN）、SiO2、氧化石墨烯、TiO2等。

Alhwaige 等[22]研究了蒙脫土增強(qiáng)殼聚糖-聚苯并噁嗪（MMT-CTS-PBZ）氣凝膠在吸附CO2的應(yīng)用。 MMT-CTS-PBZ 氣凝膠采用冷凍干燥技術(shù)合成，通過(guò)BZ 開(kāi)環(huán)聚合進(jìn)行交聯(lián)，在800 ℃下炭化。提高了PBZ 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，即使在高壓下也能從環(huán)境中去除二氧化碳。

Jia 等[23]研究了KH560 硅烷偶聯(lián)劑表面功能化碳納米管（MWNT）改性BZ-雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的力學(xué)和摩擦學(xué)性能。MWNT 表面所含的羥基、羧基和異氰酸酯基團(tuán)催化了BZ 的開(kāi)環(huán)反應(yīng)，降低了體系的固化溫度，異氰酸酯基團(tuán)與BZ 開(kāi)環(huán)生成的酚羥基反應(yīng)使PBZ 與MWNT 的黏附性得到明顯改善。

Rajamanikam 等[24]合成了苯并噁嗪端基硅烷功能化的氧化鋅（BS-ZnO），制備了BA-a/（Bs-ZnO）復(fù)合材料。 含10% BS-ZnO 的復(fù)合材料的Tg為216 ℃，高于純PBZ 的Tg（162 ℃），熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能和紫外線屏蔽性能也得到了顯著提高。

Ramdani 等[25]制備了KH-550 改性氮化鋁（AIN）/雙酚A 苯胺型BZ 納米復(fù)合材料。結(jié)果表明，AIN 在BZ 基體中形成了導(dǎo)電鏈，隨著AIN 含量的增加和尺寸的減小，材料的導(dǎo)熱系數(shù)逐漸增大。50 nm AIN 的60%（體積分?jǐn)?shù)）添加量的復(fù)合材料，其導(dǎo)熱系數(shù)最高為7.89 W/(m·K)，CTE 值降低了75%，介電常數(shù)提高近45%。

Dueramae 等[26]制備納米SiO2/BA-a 復(fù)合材料，研究表明，添加納米SiO2后PBZ 的熱降解機(jī)理和分解行為發(fā)生了變化。DTG 結(jié)果顯示，與純PBZ 相比，熱分解過(guò)程由3 個(gè)階段減為2 個(gè)階段，熱分解最低階段消失，隨著SiO2含量增加到30%，熱穩(wěn)定性顯著提高。 Zhang 等[27]等制備的聚倍半硅氧烷（POSS）/BZ 納米復(fù)合材料，在30/70 比例POSS/PBZ材料的高分辨透射電鏡圖像中，POSS 粒子分散良好，PBZ 分子的剛性基團(tuán)增加了POSS 粒子間的距離，使POSS 在聚合物基體中高度分散，典型的相尺寸為310 nm。

Zhu 等[28]通過(guò)BZ 與氧化石墨烯（GO）和異氰酸酯（NCO）端基聚氨酯預(yù)聚體（PU）混合，制備了聚(Bz-PU)/GO 復(fù)合材料。GO 的羥基、PU 的NCO 基團(tuán)與BZ 開(kāi)環(huán)的酚羥基通過(guò)分子間相互作用形成網(wǎng)絡(luò)，聚合反應(yīng)的起始固化溫度和放熱峰值降低，隨著GO 含量的增加，儲(chǔ)能模量增加、Tg逐漸升高，隨著PU 多元醇的平均分子量減少，三元復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性提高。Kim 等[29]研究了聚合物電解質(zhì)膜燃料電池雙極板石墨/聚苯并噁嗪（BA-a）復(fù)合材料，其性能符合美國(guó)能源部質(zhì)子交換膜燃料電池（PEMFC）雙極板的要求。

Selvi 等[30]以二甲氧基功能性苯并噁嗪（4HBABZ）、四乙氧基硅烷（TEOS）、3-（異氰丙基）三乙氧基硅烷（ICPTS）和異丙氧鈦（TIPO）通過(guò)原位溶膠凝膠工藝合成了高表面自由能的聚苯并噁嗪二氧化硅-二氧化鈦（PBZ-SiO2-TiO2）雜化納米材料。其表面自由能為38.2 mm-2，高于純PBZ 的29.5 mm-2，雜化PBZ 比純PBZ 具有更高的熱穩(wěn)定性和產(chǎn)炭率。

2.4 PBZ 基纖維復(fù)合材料

PBZ 基纖維復(fù)合材料，是以PBZ 為基體添加一種或多種纖維制成的復(fù)合材料。通過(guò)合理選擇樹(shù)脂組成、纖維（如碳纖維、玄武巖纖維、玻璃纖維、天然纖維、聚合物纖維、微晶或晶須等）和控制界面的微觀結(jié)構(gòu)，可提高纖維復(fù)合材料的力學(xué)性能。一般采用3 種技術(shù)用于控制界面的微觀結(jié)構(gòu)——控制纖維在基體中的分散以及改善樹(shù)脂離散層（交錯(cuò)層）的結(jié)合；z 向纖維（縫合）的引入；向?qū)娱g區(qū)域添加晶須或短纖維（補(bǔ)充加固）。

碳纖維（CF）以其獨(dú)特的性能成為聚合物基復(fù)合材料的重要填料，表面處理會(huì)影響CF 的化學(xué)和力學(xué)性能，以及與聚合物基體的化學(xué)相互作用。Zegaoui 等[31]將不同濃度硅烷偶聯(lián)劑處理的碳纖維加入到氰酸酯/BZ 復(fù)合材料中，力學(xué)試驗(yàn)表明，材料的彎曲強(qiáng)度和模量值有明顯的改善，Tg明顯高于未填充的Tg，熱性能明顯提高。Sun 等[32]報(bào)道了乙炔功能性苯并噁嗪（AFBEN）用于碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料RTM 的制備。由于AFBEN 樹(shù)脂的Tg為411 ℃，通過(guò)RTM 制備的CF/AFBEN 復(fù)合材料在350 ℃高溫下表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和較高的力學(xué)性能。

Zegaoui 等[33]研究了硅烷偶聯(lián)劑處理玄武巖纖維（TBFs）氰酸酯/苯并噁嗪（TBFs/CE/BZ）復(fù)合材料的形態(tài)和力學(xué)性能。結(jié)果表明，TBFs/CE/BZ 復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度、模量和顯微硬度都有顯著的改善，熱穩(wěn)定性均高于純CE/BZ 樹(shù)脂；SEM 和FT-IR 表明，TBFs 與樹(shù)脂基體之間有良好的分散和附著力。

Zhang 等[34]采用熱壓法將竹纖維和玻璃纖維加入到雙酚A-苯胺基BZ 中，制備的竹纖維/玻璃纖維/BZ 復(fù)合材料具有更好的耐水性。Wolter[35]選擇雙酚F 苯胺基BZ 單體，采用真空注射法制備玄武巖、玻璃纖維和碳纖維增強(qiáng)聚苯并噁嗪。研究了纖維類(lèi)型對(duì)復(fù)合材料性能的影響，結(jié)果表明，CF 增強(qiáng)PBZ 表現(xiàn)出最高的力學(xué)性能；在可燃性、火災(zāi)、煙霧等方面，玻纖和玄武巖增強(qiáng)的PBZ 性能優(yōu)于CF 增強(qiáng)PBZ。

Yan 等[36]用阻燃劑（NEWRAY911）、硅烷偶聯(lián)劑KH550 和去離子水（質(zhì)量比30:5:65）混合阻燃整理液處理苧麻纖維（RF）制備了RF/BZ 復(fù)合材料。RF/BZ 復(fù) 合 材 料 的LOI 值 可 提 高 到44.8、UL94 試 驗(yàn) 達(dá)到V0水平。Bessa 等[37]研究了堿處理的天然α纖維增強(qiáng)苯并噁嗪復(fù)合材料的性能表明，半纖維素和木質(zhì)素的部分去除具有更好的熱穩(wěn)定性和粗糙的表面，復(fù)合材料的顯微硬度、彎曲和熱力學(xué)特性均有顯著提高。Bessa 等[38]研究了氨基功能化蘆竹微晶纖維素（MCCA）對(duì)雙酚A 基BZ 固化行為的影響，結(jié)果表明，質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%的MCCA 對(duì)BZ 的固化效果最好，其活化能和指前因子顯著降低，隨著MCCA 分?jǐn)?shù)的增加，BZ 的Tg上升。

Jusmin 等[39]以苯并噁嗪與聚氨酯預(yù)聚物的共聚物(Poly(BA-a-co-PU))為基體、以芳綸織物和多壁碳納米管為增強(qiáng)材料，開(kāi)發(fā)一種輕型彈道頭盔。20 層芳綸纖維納米復(fù)合材料層壓板的最低后端變形量為8 mm，遠(yuǎn)低于國(guó)家司法研究所(NIJ)0106.01 標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)軍用標(biāo)準(zhǔn)(MIL-STD) 662F 的仿真預(yù)測(cè)，彈道頭盔復(fù)合材料的彈道極限高達(dá)632 m/ s。

Likitaporn 等[40]制備出碳化硅晶須填充BZ-EP 共聚物合金形狀記憶復(fù)合材料，室溫下的儲(chǔ)能模量提高了3.7 GPa、Tg升高了16 ℃（20%晶須）。所有樣品在8～27 min 的恢復(fù)時(shí)間內(nèi)，形狀固定率約為99%。碳化硅晶須的加入可以顯著提高回復(fù)壓，從3.4 MPa（無(wú)碳化硅晶須）到11.2 MPa（碳化硅晶須的質(zhì)量分?jǐn)?shù)20 %）。碳化硅晶須為樣品提供了微波驅(qū)動(dòng)能力，微波加熱下的恢復(fù)時(shí)間縮短至3.5 min，可被用作微波響應(yīng)傳感器和其他形狀記憶器件。

3 結(jié)語(yǔ)

苯并噁嗪樹(shù)脂具有良好的尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性和電阻性、低吸水率和低表面自由能、高碳收率、高力學(xué)強(qiáng)度、高Tg等優(yōu)點(diǎn)，在航空復(fù)合材料、共混物和電子電路板等領(lǐng)域得到了應(yīng)用。然而，PBZ 樹(shù)脂仍存在高溫固化、高的脆性、相對(duì)分子質(zhì)量低等缺點(diǎn)，阻礙了其廣泛的實(shí)際應(yīng)用。苯并噁嗪樹(shù)脂高脆性的原因是由于固化后的苯并噁嗪分子鏈的剛性及低的交聯(lián)密度所致，因此，可從以下方面開(kāi)展進(jìn)一步的研究工作。

（1）根據(jù)BZ 單體分子設(shè)計(jì)的靈活性，在分子設(shè)計(jì)上引入2 種或更多的功能性基團(tuán)，制備新型結(jié)構(gòu)的BZ 單體；并在其應(yīng)用領(lǐng)域進(jìn)行擴(kuò)展研究，比如在氣體分離膜、抗輻射屏蔽材料、生物醫(yī)藥等方向。

（2）目前研究最多的BZ 材料是雙官能團(tuán)的BZ單體（以雙酚A 型BZ（BA-a）、雙酚F 型BZ（BF-a）、P-ddm 等為代表），應(yīng)在PBZ 改性復(fù)合材料方面進(jìn)行研究，提高復(fù)合材料的性能。

（3）在PBZ 固化工藝方面進(jìn)行研究，改進(jìn)固化工藝、添加固化劑、引入自催化基團(tuán)，以降低固化溫度。