曾軍建，趙基鋼

（1 紹興文理學院上虞分院，浙江 紹興 312000；2 紹興文理學院元培學院，浙江 紹興 312000；3 華東理工大學綠色能源化工國際聯(lián)合研究中心，上海 200237）

聚氯乙烯（PVC）為世界五大工程塑料（PVC、PE、PP、PS 和ABS）之一，占塑料總需求的16%以上，據(jù)統(tǒng)計2021年全球消費的PVC 超過4000萬噸，預計到2026年將達到5620萬噸。PVC主要由氯乙烯（VCM）單體制備而成，基于我國“多煤少油”的能源現(xiàn)狀，約80%的VCM 都來自于煤基路線的乙炔氫氯化工藝。然而工業(yè)汞基催化劑易揮發(fā)且毒性高，嚴重威脅著環(huán)境安全和人類健康。在汞資源枯竭和環(huán)境保護政策的雙重約束下，找到一種可替代的無汞催化劑，是我國煤基聚氯乙烯工業(yè)實現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展的必然要求。

1975年，Shinoda將乙炔氫氯化反應中金屬催化劑的催化活性與金屬陽離子的電子親和勢進行關聯(lián)。隨后基于該理論，Nkosi和Hutchings等相繼預測、篩選出金基催化劑在乙炔氫氯化反應中具有較高的催化活性。自此金基催化劑逐漸受到研究者的廣泛關注，并成為乙炔氫氯化無汞催化劑開發(fā)的重要研究方向。

1 單金屬金基催化劑改進方向

在乙炔氫氯化反應的應用之前，金基催化劑已經(jīng)在一氧化碳氧化、過氧化氫合成、丙烯環(huán)氧化等多種反應中發(fā)揮了重要作用。早在1975 年日本就開展了對乙炔氫氯化金基催化劑的研究，據(jù)專利報道，巖崎孝雄以氯金酸為前體、活性炭為載體制備的Au/AC 催化劑具有較高催化活性，如表1所示。

表1 Hg/AC與AWu/AC催化劑的催化性能對比

但與傳統(tǒng)汞基工業(yè)催化劑相比，該催化劑的穩(wěn)定性較差，遠未達到工業(yè)催化劑8000h以上的壽命要求；加上該催化劑的金負載量高達8%，其制備需要用王水，1t 催化劑需消耗約0.5t 的王水?？傊?，較差的穩(wěn)定性、過高的生產(chǎn)成本以及較低的環(huán)境友好度都遠達不到工業(yè)應用的要求。

綜上，金基催化劑要實現(xiàn)工業(yè)化必須兼顧高效性、經(jīng)濟性和環(huán)境友好性，關鍵在于：①提高催化劑的穩(wěn)定性，工業(yè)應用催化劑的壽命普遍要求8000h以上；②降低王水或酸的使用量，減少酸回收成本，提高環(huán)境友好度；③降低金的使用量，按照工業(yè)氯化汞催化劑的成本約為8.2×10CNY/t 核算，只有當金基催化劑中金負載量小于0.25%時，才能符合工業(yè)應用的經(jīng)濟性要求。因此基于上述思路，研究者們從催化機理、活性組分和載體等方面入手，不斷嘗試了提升金基催化劑的相關性能。

2 乙炔氫氯化金基催化劑的機理

2.1 活性組分

為提高金基催化劑的催化活性，圍繞活性組分的構筑策略被廣泛研究?；赟hinoda的研究理論，金基催化劑的主要活性組分是Au和Au，且各組分催化活性由高到低的順序為Au＞Au＞Au。Conte等采用表征手段分析了反應中金基催化劑上活性組分的變化趨勢，研究發(fā)現(xiàn)，以HAuCl為前體制備的新鮮催化劑中有Au和Au，而失活催化劑中只有Au，指出金基催化劑中Au和Au的含量和穩(wěn)定性，與催化劑的催化性能存在密切關聯(lián)。而Malta 等則通過研究不同浸漬液下Au 價態(tài)對乙炔氫氯化的影響，指出Au是促進乙炔氫氯化的主要活性組分。Kaiser 等制備了一系列含不同價態(tài)和Au 顆粒尺寸的金基催化劑，評價實驗表明催化劑中Au含量越高，催化劑的活性反而越低，由此指出Au的催化活性高于Au。Tian等的研究觀點則與傳統(tǒng)觀點不同，指出Au也是金基催化劑的主要活性組分。因此，目前關于Au是否是金基催化劑的活性組分仍存在爭議，若能充分闡明活性組分及其作用機理，圍繞以活性組分為中心構建策略，則能進一步提高催化劑性能。

2.2 反應路徑

為進一步探究金基催化劑的催化機理，早在2007 年Conte 等在實驗中通過改變乙炔和氯化氫的進料順序，分析了Au/AC 催化性能的變化情況。研究表明，催化劑經(jīng)氯化氫預處理后催化活性更好，并推測AuCl先吸附乙炔形成中間體，再吸附氯化氫按反馬氏規(guī)則與乙炔發(fā)生加成反應，最后乙炔與Au之間的σ配位鍵斷裂生成產(chǎn)物（反應路徑如圖1 所示）。隨后基于Au和Au是活性組分的理論，采用AuCl單體模型和DFT 計算了金基催化劑催化乙炔氫氯化的反應機理（如圖2所示），驗證了上述猜想，計算結果表明AuCl對乙炔的吸附能（-168kJ/mol）小于對氯化氫的吸附能（-105kJ/mol）。

圖1 AuCl3催化劑催化乙炔氫氯化反應的反應路徑[11]

圖2 AuCl3催化劑催化乙炔氫氯化反應的能級圖[11]

2.3 失活和再生

金基催化劑的主要缺點在于價格昂貴，若能使金基催化劑保持長期穩(wěn)定性或者對失活催化劑實現(xiàn)再生，那么就能極大降低催化劑的生產(chǎn)成本。因此，催化劑的失活和再生研究非常重要。

2.3.1 失活原因

1991 年，Nkosi 等制備了以HAuCl為前體的金基催化劑，并從兩個溫度段研究了催化劑的失活機理，得出若反應中沒有HCl參與，吸附在活性組分上的乙炔會發(fā)生聚合反應生成穩(wěn)定的芳環(huán)結構積碳。在低溫（60～100℃）下的失活主要是由上述積炭沉積所引起的，所以需提高進料氣中氯化氫的比例來抑制積炭生成；另外，隨著反應的進行，Au或Au會被具有較強還原性的乙炔所還原，在高溫（120～180℃）下的失活則主要歸因于活性組分的還原。Wang 等運用DFT 方法對金基催化劑的失活進行了模擬計算，指出Au奇數(shù)金原子簇比偶數(shù)金原子簇的催化性能更好，活性組分的團簇情況也對催化性能有著重要影響。Dai 等詳細研究了金的價態(tài)和分散度在乙炔氫氯化反應中對催化劑失活的影響，得出Au 顆粒的團聚是導致催化劑失活的另一個重要原因。

綜上所述，金基催化劑失活的主要原因包括以下三個方面：①活性組分Au或Au被還原為Au；②產(chǎn)生積炭，活性組分被積炭覆蓋；③Au 顆粒、團簇發(fā)生聚集。當然在反應過程中，這三個原因可能同時發(fā)生。

2.3.2 金基催化劑的再生

1988年Hutchings等將失活金基催化劑與汞基催化劑在同等情況下用氯化氫處理6h，對比發(fā)現(xiàn)相較于有25%Hg 流失的汞基催化劑，金基催化劑不僅能恢復原始活性且Au 的含量不變。隨后Noski 等也研究了金基催化劑的再生方法，發(fā)現(xiàn)用100℃下的氯氣處理，或用煮沸的王水處理可以使失活的金基催化劑實現(xiàn)再生。再生機理在于，金基催化劑是基于HAuCl為主活性組分制備而成，反應時的反應熱和具有較強還原性的乙炔會使HAuCl中部分的Au和Au被還原為Au，而經(jīng)上述處理后，Au會被氧化為Au，使催化劑重新活化且能保持較高的催化活性。

3 乙炔氫氯化金基催化劑的研究進展

在探索金基催化劑活性組分、反應機理和失活再生的同時，改進催化劑的研究工作也在不斷進行。

3.1 活性組分改進促進催化性能

3.1.1 添加金屬助劑促進催化性能

Hutchings等曾報道，在1%或2%Au負載量的Au/AC上加入少量金屬（Pd、Ir、Pt、Ru、Rh）可以提高催化劑的活性和穩(wěn)定性。從此研究者們開始嘗試在金基催化劑中引入不同的金屬助劑，一系列以Au為主活性組分的雙金屬催化劑和三金屬催化劑被陸續(xù)開發(fā)出來，相關的催化性能結果如表2所示。

表2 不同雙組分催化劑的催化性能

成本低、熱穩(wěn)定性好的Cu 常被選作助劑。Wang 等以Cu 為助劑，按Au/Cu 為1∶5 制備了Au-Cu雙組分催化劑，實驗表明該催化劑具有較高催化活性，在空速120h的條件下，200h內的乙炔轉化率保持在99.5%以上。Dong等對比評價了一系列Au/Sn 不同比例的Au-Sn/AC 催化劑，研究表明SnCl的加入能有效分散Au活性組分，抑制積炭產(chǎn)生，當Au∶Sn 為1∶1 時，催化劑的活性最好。Zhang 等研究Au-Ba 雙組分催化劑，指出添加Ba可以有效提高Au 活性組分的分散度，從而提高催化劑的穩(wěn)定性。Pu等基于Au能促進Ni在較低溫度下還原的研究制備了Au-Ni雙金屬催化劑，指出Ni能抑制Au和Au的還原并氧化Au，從而提高了催化劑的催化活性。Zhao等結合實驗評價與表征手段，發(fā)現(xiàn)Cs可以穩(wěn)定Au活性組分，使Au-Cs催化劑在較高空速1480h下仍能保持較高的催化活性，乙炔轉化率達90%以上。Zhou等報道了Au-Bi 催化劑中由于Bi到Au的電子轉移，抑制了Au和Au的還原，但是由于BiCl存在沸點低、易揮發(fā)（350℃）的缺點，實際應用相對困難。

三金屬催化劑也被陸續(xù)開發(fā)出來。Zhang 等報道，Co和Cu的協(xié)同作用可以穩(wěn)定Au和Au，增強催化劑對氯化氫的吸附能力，從而抑制了Au或Au的還原和積炭的生成，加上Cu也起到了輔助催化劑的作用，所以三金屬Au-Co-Cu催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能和長期穩(wěn)定性，催化劑的使用壽命估算可長達6513h。同樣，Zhao 等報道了加入InCl和CsCl 可以顯著提高金基催化劑的活性和穩(wěn)定性，由于InCl的電負性比Au低，In能向Au中心轉移電子來增加Au的電子密度，增強催化劑對氯化氫的吸附作用。Zhao 等制備的Au-Cu-K/AC催化劑通過了單管反應器1600h的長期試驗，乙炔轉化率保持在99%以上，表明Cu、K 與Au 之間存在協(xié)同作用可以促進活性組分的分散，抑制積炭的形成，使催化劑保持長期穩(wěn)定性。

綜上所述，在乙炔氫氯化反應中金屬助劑通常從以下方面來提高催化劑性能：①增加Au或Au的還原活化能來抑制還原反應，從而增加活性組分的相對數(shù)量；②與活性組分形成協(xié)同效應，通過向活性組分轉移電子增加其電子密度；③分散Au 顆粒，減弱活性組分的團聚作用；④降低活性組分對乙炔和氯乙烯的吸附，提高對氯化氫的吸附，抑制乙炔的還原作用和積炭反應。

添加金屬助劑雖能提高催化劑的催化性能，但相對于單金屬金基催化劑可以較容易的用王水溶解回收金，其他金屬的添加（如K、Cu 等）則會增加金的回收難度和成本，這也是研究者必須要考慮的問題。

3.1.2 添加配體促進催化性能

2013 年Bishop 等給出了一系列常見的Au和Au配合物的穩(wěn)定性常數(shù)，如表3所示。

表3 金離子含不同配合物的穩(wěn)定性常數(shù)[25]

由表3 數(shù)據(jù)可知，Au和Au與配體結合后比與鹵素（Cl、Br、I）結合表現(xiàn)出更好的穩(wěn)定性。有機配體的特殊結構可以與Au 的空軌道作用，從而起到調控金屬電子分布來穩(wěn)定金屬價態(tài)的作用，使金屬陽離子不易被還原。由此推斷，添加配體來制備復合金基催化劑，能提高催化劑穩(wěn)定性，Au和Au的配合物穩(wěn)定性常數(shù)（表3）可用于指導篩選合適的配合物。同時Bishop等研究發(fā)現(xiàn)在制備配體復合催化劑過程中，含硫、氰化物等配體不用王水作為浸漬溶劑，可以直接在HAuCl水溶液中添加，并以活性炭為載體，在水溶液中制備了含NaAu(SO)配體、負載量僅為0.1%Au 的高活性和高選擇性金基催化劑。

添加配體不僅能提高催化劑的催化性能，還能從制備方法上解決傳統(tǒng)采用王水處理成本高的難題，這給研究者們提供了研究思路。于是大量的研究工作集中在探索含不同配體的新型金基催化劑上，相關催化劑的催化性能如表4所示。

表4 含不同配體Au基催化劑的催化性能評價

一系列含硫和含氮配體的復合金基催化劑被不斷探索出來。Johnston 等篩選制備了含不同配體的金基催化劑，得出含氮以及含硫配體的金基催化劑，在降低金的負載量（0.1%Au 負載量）的情況下仍能表現(xiàn)出相當高的催化活性，乙炔轉化率高達85%以上。Qi等發(fā)現(xiàn)，加入谷胱甘肽（GSH）的Au-GSH/AC 催化劑對氯化氫的化學吸附增強，同時催化劑中的Au被還原為Au，使催化活性得到了有效提高；Yin 等制備了以HAuCl和硫脲（CHNS）為原料的Au[CS(NH)]/AC催化劑，相對于Au/AC催化劑，能表現(xiàn)出更優(yōu)的催化活性，在空速870h的條件下，乙炔轉化率仍能保持在77%。研究指出配體可以通過向活性組分Au和Au轉移電子來減弱還原作用，增強催化劑對氯化氫的吸附能力來提高催化劑的催化性能。Zhou等使用硫氰化鉀（KSCN）制備了復合金基催化劑，研究表明硫氰根（SCN）將Au的電極電勢從0.926V 降低到0.662V，從而減弱活性組分的還原作用，提高催化劑的穩(wěn)定性。

與此同時，其他含磷和含氯配合物的研究也取得了不錯進展。Dong等制備了含三苯基膦（TPP）配合物的Au 基催化劑（AuPPhCl/AC），在降低金負載量的情況下，200h 內乙炔轉化率仍可以保持在85%。研究表明，TPP可以通過電子轉移來增加Au和Au的電子密度，較強的配位效應抑制了Au/Au的還原，增強了Au和Au的穩(wěn)定性，同時TPP配體也能增強催化劑對氯化氫的吸附作用，減弱對乙炔和氯乙烯的吸附作用，抑制積炭反應。Huang等報道了采用1,10-鄰二氮雜菲啰啉配體制備的[AuCl(phen)]Cl 催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性和穩(wěn)定性，結合表征結果表明，歸因于1,10-鄰二氮雜菲啰啉配體上的電子轉移到了Au，抑制了Au的還原。Xu等也評價篩選了多種配體復合金基催化劑，得出三氯異氰尿酸（TCCA）可以顯著提升催化劑性能，并通過DFT計算表明，TCCA 可以顯著增強活性組分對氯化氫的吸附，減弱乙炔的吸附，從而抑制了積炭反應和活性組分的還原作用。

3.2 載體改性促進催化性能

組分的分散程度和穩(wěn)定性對金基催化劑的活性和壽命起著至關重要的作用，載體對催化劑性能的影響也不容忽視，載體的選擇和性質研究也受到了諸多關注。在乙炔氫氯化反應中，椰殼活性炭（AC）具有成本低、抗腐蝕性強、電子導電性好、表面基團多和比表面積高等優(yōu)點，是金基催化劑的優(yōu)選載體，但AC 的機械強度較低，在反應條件下容易破碎，會造成活性組分損失和催化劑失活等問題。因此，研究者們嘗試通過尋找其他載體或載體改性等方式對載體進行改進，相關催化劑的催化性能如表5所示。

表5 不同載體對金基催化劑催化性能的影響

3.2.1 金基催化劑的載體篩選

Zhang 等對比了TiO、MgO、AC 等多種載體，最終篩選出以瀝青基球形活性炭（SAC）為載體制備的催化劑具有更好的催化活性。Dai 等發(fā)現(xiàn)介孔氮化碳（MCN）具有較高的熱力學穩(wěn)定性，以MCN為載體制備的1%Au負載量的Au/MCN催化劑，相較Au/AC催化劑，乙炔的初始轉化率提高了53.7%。Yang等報道了以碳化硅（SiC）泡沫為載體制備的Au/SiC，金負載量降低為0.2%，乙炔轉化率卻高達90%。由于SiO表面具有酸性位點，γ-AlO表面具有堿性位點，也被用于載體研究。Zhao 等篩選出以介孔γ-AlO為載體制備的Au-Cu/γ-AlO催化劑，乙炔轉化率達97%，并且該催化劑經(jīng)空氣加熱處理后，可以恢復催化活性。也有研究指出，二氧化硅改性活性炭（SiO/AC）經(jīng)KOH處理后，可以提高Au的分散度以提高金基催化劑的催化活性。

3.2.2 金基催化劑的載體改性

近年來，金基無汞催化劑活性炭載體的氮、磷、硼改性被廣泛研究并取得了較大突破。Li等以聚吡咯（PPy）氮改性的碳納米管為載體，制備了1%Au 負載量的Au/PPy-CNTs 催化劑，10h 內的乙炔轉化率保持在90%以上，進一步研究表明PPy與活性組分之間存在電子轉移，雜原子氮與Au的相互作用有助于提高金顆粒的分散度以及活性相組分的穩(wěn)定性，有助于提高催化劑對氯化氫的吸附能力，從而提高了催化劑的催化性能。Zhao等采用尿素作為氮源對活性炭進行表面處理，以1%Au負載量制備了Au/NAC催化劑，并進行了300h的催化性能評價。研究表明，該催化劑在300h 內的乙炔轉化率和選擇性都達到了99.99%，提出引入的氮原子能有效地錨定活性組分Au并抑制Au的還原作用。Di等采用經(jīng)氮、硫改性后的活性炭制備了Au/SNAC 催化劑，經(jīng)性能評價表明，在乙炔空速高達1480h的情況下，反應12h后，乙炔轉化率高達95.3%。在載體磷改性方面，Wang等以三苯基膦為磷源對活性炭進行磷改性，并以改性后的載體制備了Au/PSAC 催化劑，經(jīng)評價實驗表明，當載體中磷的比例達到20%時，在空速360h的條件下，乙炔轉化率能在23h之內保持在99%。研究表明，磷改性的活性炭載體表面上的PO和PO基團能有效抑制Au和Au的還原失活，從而提高催化劑的穩(wěn)定性和壽命。Jia 等以經(jīng)硼酸煅燒后的活性炭為載體制備了Au/BAC 催化劑，研究表明經(jīng)硼改性后的炭載體，能穩(wěn)定Au的催化活性，抑制Au的還原，增加對氯化氫的吸附作用，還能有效抑制積炭沉積，從而提高催化劑的催化性能。此外，Chen等使用硼酸作為孔隙發(fā)泡劑，以孔徑在5.6～40.5nm內的活性炭為載體制備催化劑，研究指出不同炭載體的孔徑對金基催化劑活性和積炭的生成也有顯著影響。

在載體改性機理研究方面也取得了不錯的進展。Gu 等通過DFT 計算，研究了活性炭載體氮改性對金基催化劑的影響，提出經(jīng)氮改性后的活性炭載體能向活性組分（Au/Au）進行電子轉移，增強活性組分對氯化氫的吸附作用，從而提高催化劑的催化活性。張善正等也采用CH石墨團簇模型來模擬氮改性載體，通過DFT 計算研究氮改性對金基催化劑活性組分的影響，研究表明經(jīng)氮改性后的金基催化劑，活性組分對氯化氫的吸附能力增強，同時由于N 與Au 之間的電子轉移，降低了活性組分的聚集和還原作用，使催化劑的活性和穩(wěn)定性得到提高。

綜上所述，活性炭載體雜原子摻雜主要通過以下方式來提高金基催化劑的活性和穩(wěn)定性：①載體表面以雜原子作為活性組分（如Au/Au）的錨定點來穩(wěn)定催化活性組分，增加活性組分的還原活化能和還原溫度，從而增加活性組分的數(shù)量；②從載體表面的雜原子轉移電子來增加活性組分的電子密度，從而增強活性組分對氯化氫的化學吸附作用，或降低對乙炔、氯乙烯的吸附作用，來延緩積炭的生成和沉積；③改變載體孔結構降低活性組分的聚集作用，促進活性組分的分散。

上述研究表明，活性組分和載體改性可以從抑制催化劑的失活和積炭反應等方面，來提高金基催化劑的活性和穩(wěn)定性。但需要注意的是，上述改進過程普遍繁瑣且P、N、S等元素也易產(chǎn)生污染，不利于工業(yè)化大批量應用生產(chǎn)。因此，簡化改進流程并且兼顧高效、經(jīng)濟和環(huán)境友好度，繼續(xù)優(yōu)化金基催化劑仍是研究者們需要克服的重要難題。

4 乙炔氫氯化金基催化劑的中試進展

隨著金基催化劑活性組分和載體改進的研究不斷成熟，其催化活性和穩(wěn)定性都展示了較高的產(chǎn)業(yè)前景，相關的工業(yè)化進展工作也在不斷推進，相關催化劑的催化性能如表6所示。

表6 不同金基催化劑催化性能的中試評價

天津大沽化工公司與華東理工大學沈本賢課題組將研發(fā)的Au-Cu-La/AC金基催化劑按照實驗室標準放大125 倍后，以直徑38mm 的單管反應器裝載1m催化劑，進行了公斤級的中試實驗，結果表明，3500h 后乙炔轉化率保持在98.5%以上，氯乙烯的選擇性穩(wěn)定在99%以上。南開大學李偉課題組順利完成催化劑的活性組分和載體改進的研發(fā)工作，開發(fā)了金負載量為0.1%的金基催化劑，進行了百公斤級催化劑單管測試，該催化劑運行2000h，乙炔轉化率達95%以上，氯乙烯選擇性大于99%。清華大學魏飛和羅國華等團隊也以硫氰酸鹽為配體制備了金基催化劑，按照年產(chǎn)4t 氯乙烯的規(guī)模進料，通過了3000h的工業(yè)測試，測試結果表明該催化劑的穩(wěn)定性良好，乙炔轉化率大于95%。隨后該團隊又對新開發(fā)的Au-Cu-TCCA催化劑進行了超6000h 的中試評價，在內徑80mm 單管固定床反應器中裝載2.5kg 催化劑，結果表明，在空速30h的條件下，乙炔轉化率保持在95%以上，對比顯示兩種催化劑都具備較高的工業(yè)應用潛力。新疆天業(yè)集團與新疆綠色氯堿中心自主研發(fā)的金基催化劑在單管測試完成的基礎上進行了萬噸級中試放大實驗，在空速30h的條件下運行了近6200h，平均乙炔轉化率在96%以上，氯乙烯選擇性達99%。莊信萬豐公司和Johnston 課題組合作研發(fā)的NaAu(SO)/AC催化劑也陸續(xù)完成了實驗室評價和直徑50mm的單管中試實驗，隨后該團隊還建造大尺寸殼管反應器，負載1.6t催化劑進行了放大實驗運行超4500h，乙炔轉化率為大于90%，氯乙烯選擇性達99%。

從上述中試實驗結果來看，部分研究團隊的金基催化劑已具備良好的工業(yè)化前景。相信隨著研究的繼續(xù)深入，乙炔氫氯化工業(yè)化可以逐漸擺脫汞基催化劑，進入無汞催化劑時代。

5 結語和展望

金基催化劑具有活性高、穩(wěn)定性強且失活后可再生等優(yōu)點，在乙炔氫氯化無汞催化劑的開發(fā)中有著巨大潛力。當然金基催化劑要實現(xiàn)工業(yè)化，必須攻克穩(wěn)定性差、使用成本高以及王水回收難等問題。在提高催化劑穩(wěn)定性的同時，要盡可能地降低金的負載量和減少酸的使用量。多年來，研究者們從活性組分改進和載體改性等方面入手提高了催化劑的催化壽命和穩(wěn)定性，降低了金的負載量，在制備上突破了王水的回收難題。當然金基催化劑仍有進一步的研究開發(fā)空間：①活性組分中Au對乙炔氫氯化反應的催化性能尚待確認；②關于配合物改性、載體改性以及氮、硫等與Au 協(xié)同關系的內在機理還需深入探討；③更高效開展再生和回收的研究還比較薄弱；④開發(fā)更高效化的改進流程和制備方法，簡化活性組分和載體改進過程的同時，精確控制改性效果；⑤需探索出更高強度的可再生載體；⑥中試以及后續(xù)的放大效應問題仍需細化研究。

總而言之，在后續(xù)的研究中探索低成本高效無汞催化劑及其工程化問題，仍是該領域的研究重點。