陳婉敏(廣州開發(fā)區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，廣東 廣州 510730)

0 引言

期間核查是指為保持對設備校準狀態(tài)的可信度，對可能造成質量不合格的測量設備或參考標準、基準或標準物質的某些參數(shù)，在兩次檢定之間進行的核查，包括設備的期間核查和參考標準器的期間核查。通過期間核查可以及時發(fā)現(xiàn)儀器設備因漂移、老化等未知原因造成的穩(wěn)定性、分辨率、靈敏度等指標是否持續(xù)符合儀器本身的檢測校準工作要求，及時發(fā)現(xiàn)問題。

期間核查作為檢測實驗室測量過程的監(jiān)控手段之一，對檢測數(shù)據(jù)準確定起著非常重要的作用，是質量控制的一種有效方式和手段。通過期間核查可增強實驗室的信心，確保檢測數(shù)據(jù)準確可靠。本文根據(jù)JJG939-2009《原子熒光光度計檢定規(guī)程》及儀器說明書并參閱其他儀器的期間核查方法，通過曲線線性、檢出限、測量重復性和準確度等對原子熒光光度計AFE-9750實施期間核查[1]。

原子熒光光度計是利用硼氫化鉀作為還原劑，將待測樣品溶液中的待分析元素還原為發(fā)揮性共價氣態(tài)氫化物(或原子蒸汽)，然后借助載氣Ar將其導入原子化器中，在氬氣-氫氣火焰中原子化而形成基態(tài)原子。基態(tài)原子吸收光源的能量而變成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)原子在去活化的過程中吸收的能量以熒光的形式釋放出來，次熒光信號的強弱與樣品中待測元素的含量成線性關系，因此通過測量熒光強度就可以確定樣品中被測元素的含量。在水環(huán)境監(jiān)測和廢水排放監(jiān)測中，原子熒光光度計主要用于測量水中重金屬砷、汞的含量，儀器的檢出限低，干擾少，分析速度快，在環(huán)境檢測工作中十分重要[2]。

1 外觀核查部分

用于檢定檢測出具報告的儀器對存放環(huán)境條件有著嚴格的要求。

原子熒光光度計需按照儀器出廠說明書要求的條件存放，日常需控制和監(jiān)控記錄室內溫度和濕度，保護儀器內部敏感部件。本次試驗期間在室溫23℃，室內相對濕度在52%中進行。檢查氣路、管路密封正常無泄漏，關鍵部位清潔無積灰，斷續(xù)蠕動泵潤滑無礙，閥下壓管沒有破損跡象，進樣口無堵塞，進樣器點位轉動正常，空心陰極燈能量正常，開機儀器無出現(xiàn)特異噪聲。儀器銘牌、唯一性標識、檢定合格證清晰齊全，軟件工作正常。外觀核查均符合要求[3]。

2 試驗核查部分

2.1 試驗準備

2.1.1 儀器與試劑

使用儀器型號：AFS-9750型雙道原子熒光光度計(北京科創(chuàng)海光儀器有限公司)砷標準溶液：ρ(As)=100 mg/L。

砷標準標準樣品200443：ρ(As)=55.0±3.3ug/L

載流液(5%HCl)：取50 mL濃鹽酸加入到有400 mL純水的500 mL燒杯中，再加水至500 mL，攪拌均勻。標準空白(5%HCl)：取10 mL濃鹽酸(優(yōu)級純)到200 mL容量瓶中，加純水定容至標線。還原劑(2%KBH4)：取1 g氫氧化鈉溶于100 mL純水中，再稱量10 g硼氫化鉀(純度不低于95%)溶于氫氧化鈉溶液中，純水定容至500 mL容量瓶中[4]。

硫脲-抗壞血酸溶液：硫脲和抗壞血酸各5 g溶于100 mL水中，混勻。

2.1.2 儀器工作條件

負高壓260 V ，燈電流60 mA，氣體條件0.3 MPa，載氣流量400 mL/min，屏蔽氣流量：600 mL/min原子化器高度：9 mm，延遲讀數(shù)時間16 s。

2.1.3 曲線及標準樣品的配制

砷標準中間液：ρ(As)=10 mg/L。領取于國家環(huán)境保護部標準樣品研究所購買有證砷標準溶液103016，用移液管移取10 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL濃鹽酸，加水定容至標線。砷標準使用液：ρ(As)=100ug/l.從中間液中移取1 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL濃鹽酸，加水定容至標線。分別移取0 mL、2.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL、10.0 mL砷標準使用液與50 mL容量瓶中，分別加入10 mL濃鹽酸、10 mL硫脲-抗壞血酸溶液，純水定容至標線，混勻。砷標準樣品溶液200443，用移液管移取10 mL至250 mL容量瓶中，加入25 mL濃鹽酸，加水定容至標線，混勻。再移取10 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL濃鹽酸，純水定容至標線，混勻[5]。

2.2 核查項目方法及結果

2.2.1 測量標準曲線線性

開機后，打開氬氣氣壓閥，使次壓閥調至0.2～0.3 MPa ，點亮砷燈預熱30 min后，將儀器各參數(shù)調至最佳工作狀態(tài)，用硼氫化鉀作為還原劑，用載流液測量標準空白，使空白判別值低于5時停止，開始進行標準曲線測定。測定值如表1所示。

表1 砷標準曲線參數(shù)表

記錄熒光強度測量值(儀器自動扣除空白溶液熒光強度)，按線性回歸法計算斜率b和截距a。

得到y(tǒng)= 183.754x ? 33.396，再用以下公式進行R值得計算：

根據(jù)計算得到曲線的線性R=1.000 0，符合線性標準大于或等于0.995的要求。

2.2.2 檢出限DL測試

與上述相同條件下，對空白溶液濃度為5%鹽酸溶液連續(xù)進行11次熒光強度測量，并求出其標準偏差Sb(如表2所示)，得到Sb=0.383。

表2 11次空白溶液熒光強度

式中：xi為某次測量熒光強度值為n次測量熒光強度的算術平均值；n為測量次數(shù)。K`是根據(jù)一定執(zhí)行水平確定的系數(shù)，這里取3；b是校準工作曲線的斜率。根據(jù)公式(5)，取K'=3，計算得檢出限DL=0.0062ng/mL，符合測量檢出限標準小于或等于0.3ng/mL的要求。

2.2.3 重復性/精密度測試

對質量濃度為6ug/L的砷標準溶液連續(xù)進行7次重復測兩，求出其相對偏差(RSD)(如表3所示)，得出RSD=0.22%，符合≤3%要求”。

表3 6ug/L的砷標準溶液熒光強度

式中：xi為熒光強度測量值為7次熒光強度測量值的算術平均值。

2.2.4 準確度

測量標準樣品11次及計算其平均值(如表4所示)。

表4 標準樣品檢測結果

標準樣品測定11次及計算其平均值55.13 ug/L均在允許的標準值不確定度范圍內，符合要求。

3 結語

按照實驗室制定的期間核查周期及相關標準及規(guī)范性文件，遵循儀器設備的自身特點，建立并運行實驗室儀器設備期間核查程序。從以上原子熒光光度計期間核查步驟中分析可得，曲線線性、準確度、精密度等測量指標均在合格范圍內，儀器外觀等部件未發(fā)現(xiàn)有破損堵塞等問題。儀器處于穩(wěn)定良好的狀態(tài)，由此可得核查期間的檢測數(shù)據(jù)真實、可靠，儀器穩(wěn)定性得到保持。