徐國成,許 凱,姜元達,董慧敏
(中策橡膠集團股份有限公司,浙江 杭州 310018)
促進劑加入膠料中能促使硫化劑活化,從而加快硫化劑與橡膠分子的交聯(lián),達到縮短硫化時間和降低硫化溫度的效果[1-6]。
新型促進劑SWG是脲醛酸鈉聚合物與促進劑基團(由二苯胍、次磺胺類等促進劑等裂解而產(chǎn)生的自由基)形成的絡(luò)合物,通過對傳統(tǒng)促進劑的改性而達到分散均勻及硫化速度合理分布的目的。添加脲醛酸鈉聚合物有利于促進劑聚集體的膨脹與離解,在煉膠過程中會使其分解成更小的分子結(jié)構(gòu)。由于脲醛酸鈉聚合物與促進劑基團都具有形成氫鍵的官能團,故能形成低溫穩(wěn)定的絡(luò)合物,從而降低低溫時促進劑自由基的引發(fā)速度,同時在高溫下又能保證促進硫化的作用。與傳統(tǒng)早效型促進劑相比,新型促進劑SWG具有較長的焦燒時間,而與傳統(tǒng)后效型促進相比,又具有較低的持效作用,能提高膠料早期硫化的物理性能和深度硫化的熱穩(wěn)定性。
本工作研究促進劑SWG在天然橡膠(NR)和再生橡膠硫黃硫化體系膠料中的應(yīng)用,為開發(fā)高性能橡膠材料提供參考。
NR,SMR20,馬來西亞產(chǎn)品;丁苯橡膠(SBR),牌號1500和1712,中國石化齊魯石油化工有限公司產(chǎn)品;再生橡膠,牌號JZ-9(含膠率為40%),杭州中策橡膠循環(huán)科技有限公司產(chǎn)品;新型促進劑SWG(pH值為5~6.5,灼燒殘留物質(zhì)量分數(shù)為11.5%±2.0%),蘭溪市雙牛助劑化工有限公司產(chǎn)品。
NR體系配方見表1。
表1 NR體系配方 份
再生橡膠體系配方見表2。
表2 再生橡膠體系配方 份
XK-160型開煉機,廣東省湛江機械廠產(chǎn)品;0.5MN型平板硫化機,上海第一機械廠產(chǎn)品;MDR2000型硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品;TS-2000M型拉力機,中國臺灣高鐵檢測儀器有限公司產(chǎn)品。
膠料混煉在開煉機上進行,前、后輥的溫度分別為30~50 ℃和40~50 ℃,輥距為3.5 mm。先加入生膠、炭黑、小料,混煉均勻,然后分別加入硫黃和不同促進劑,包后輥,待硫黃和促進劑全部混入后,左右各割刀15次,薄通6次,再割刀10次,下片(總操作時間約為15 min)。混煉膠在平板硫化機上硫化,硫化條件為150 ℃×(t90+1 min)。
膠料各項性能均按照相應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)進行測試。
NR體系膠料的硫化特性如表3所示。
表3 NR體系膠料的硫化特性
從表3可以看出:不同促進劑膠料的Fmax-FL由大到小依次為促進劑CBS,SWG,MBTS;t10由長到短依次為促進劑CBS,SWG,MBTS;硫化速度由快到慢依次為促進劑MBTS,SWG,CBS。這說明促進劑SWG膠料的抗焦燒性能優(yōu)于促進劑MBTS膠料(兩者相差不大),稍遜于促進劑CBS膠料;促進劑SWG膠料的硫化速度比促進劑CBS膠料快,說明其硫化活性比促進劑CBS高。
再生橡膠體系膠料的硫化特性如表4所示。
表4 再生橡膠體系膠料的硫化特性
從表4可以看出,與促進劑MBTS膠料相比,促進劑SWG膠料的Fmax-FL較大,t10較長,硫化速度稍慢。這說明促進劑SWG膠料的交聯(lián)程度較大,抗焦燒性能優(yōu)于促進劑MBTS膠料,但硫化活性略低。
綜上所述,促進劑SWG的起硫速度快于促進劑CBS,而慢于促進劑MBTS。說明促進劑SWG對早期硫化有一定促進作用,但對總硫化速度影響不大。
NR體系硫化膠的物理性能如表5所示。
表5 NR體系硫化膠的物理性能
從表5可以看出:促進劑CBS硫化膠的拉伸強度較高,拉斷伸長率較低,總體來看3種促進劑硫化膠的強伸性能相差不大;不同促進劑硫化膠的300%定伸應(yīng)力由大到小依次為促進劑CBS,SWG,MBTS,與Fmax-FL順序一致,說明促進劑CBS和SWG的促進硫化效果比促進劑MBTS更好。
再生橡膠體系硫化膠的物理性能如表6所示。
從表6可以看出,兩種促進劑膠料的物理性能無明顯差異。
表6 再生橡膠體系硫化膠的物理性能
在以NR或再生橡膠為主的膠料中,與早效型促進劑MBTS膠料相比,促進劑SWG膠料的加工安全性較好,促進硫化效果更好,改善生產(chǎn)環(huán)境。與次磺酰胺類促進劑CBS相比,促進劑SWG膠料的硫化速度較快,交聯(lián)程度和物理性能相當(dāng)。此外,促進劑SWG比促進劑MBTS和CBS價格低,可創(chuàng)造較好的經(jīng)濟效益。