鄧祖柱,鄢鵬,葉大鑫
(自貢東新電碳有限責(zé)任公司,自貢 643000)
目前電碳行業(yè)生產(chǎn)的炭石墨行坯一般都是多孔材料,氣孔率在17%-30%之間。浸漬金屬的炭石墨產(chǎn)品有更好的耐熱性、耐磨和耐沖擊性能,有較好的機(jī)械強(qiáng)度和硬度,但炭石墨對(duì)金屬(合金)如巴氏合金、銻、銀金屬、銅合金等浸潤差,它們之間的浸潤角大。要把金屬浸到炭石墨毛坯開放性氣孔中,有兩種方法,一種是在高溫高壓浸漬過程中增大浸漬壓力;另一種方法是降低炭石墨對(duì)金屬的浸潤角,用較低的浸漬壓力達(dá)到浸透的目的。前者的方法受設(shè)備的限制,要達(dá)到很高的壓力,整個(gè)設(shè)備及其系統(tǒng)造價(jià)高;而后者的方法簡便,成本低,易操作。
用外熱式(不抽真空)氣加壓法浸漬金屬,由于炭毛坯內(nèi)部氣孔排不出去,浸漬后的制品往往有“夾心”的現(xiàn)象,中間明顯浸不透。對(duì)于浸漬片狀和筒料毛坯特別明顯。若在炭石墨原材料配方中,在混合時(shí)適當(dāng)加入添加劑,如Si、Fe2O3、H3BO3等,降低炭對(duì)金屬的浸潤角,更容易使制品浸透,提高浸漬效果,這對(duì)于用作密封材料的浸金屬產(chǎn)品尤其重要。
我們的試驗(yàn)是在混合過程中分別加入幾種不同的添加劑進(jìn)行研究。工藝過程如下:原材料炭粉末(加入添加劑)混合——加入瀝青粘結(jié)劑——軋輥——磨粉——壓制——焙燒——浸漬金屬。在同等工藝條件下作比較,實(shí)踐證明,效果很好。
未經(jīng)浸漬的炭石墨材料,強(qiáng)度低,致密性差,限制了使用范圍,一般不適宜作某些特定領(lǐng)域機(jī)械密封用炭使用。浸漬金屬的目的在于高溫高壓條件下,使熔融的金屬浸到炭石墨毛坯開放性氣孔中,形成牢固的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而提高材料的強(qiáng)度、密度和致密性,使之成為理想的密封抗磨材料。
熔融金屬對(duì)炭石墨材料浸潤角的大小會(huì)影響浸漬效果。如圖1所示,當(dāng)浸潤角θ等于0°時(shí),熔融金屬靠毛細(xì)管的作用即可滲到炭石墨毛坯內(nèi)部,當(dāng)浸潤角θ小于90°時(shí),只需用不大的浸漬壓力便可把制品浸透。實(shí)際上很多金屬對(duì)炭石墨材料的浸潤角θ都大于90°。幾種常用金屬鋁、銻、銅、銀、硼對(duì)石墨的浸潤角如表1所示。
圖1 浸潤角示意圖Fig.1 Schematic diagram of infiltration angle
表1 幾種常用金屬對(duì)石墨的浸潤角Table 1 Infiltration angle of several common metals to graphite
從表1中看出,鋁對(duì)炭石墨的浸潤角小,因此浸漬鋁基合金很容易,只需用不大的壓力就能把制品浸透,效果很好,在生產(chǎn)實(shí)踐中也充分證明了這點(diǎn)。但浸漬巴氏合金、銻、銀和銅合金也就不那么容易了。由于這些金屬對(duì)炭石墨的浸潤角大,浸漬時(shí)往往施加很大的壓力也不容易使制品浸透,導(dǎo)致是浸漬后的制品氣孔率大,影響了產(chǎn)品的密封性能。
我們的試驗(yàn)是在半成品生產(chǎn)過程中,原材料配方加入添加劑,按正常的生產(chǎn)方法,經(jīng)混合、軋輥、磨粉、壓制、焙燒工序生產(chǎn)半成品,用外熱式(不抽真空)氣加壓法浸漬金屬。原材料配方中分別有炭黑基、焦炭基、和石墨基料,分別加入Fe2O3、SiO2、Si、H3BO3。并分別浸漬巴氏合金、銻、銀和銅合金。
表2 試驗(yàn)方案Table 2 Test scheme
我們?cè)囼?yàn)的目的是:在同一配方中加入添加劑與不加添加劑的毛坯在同等條件下浸漬同樣的金屬作性能對(duì)比,同時(shí),分別對(duì)焦炭基(M120、T157)、炭黑基(M158)和石墨基(M178)三種基料做試驗(yàn),從而得出添加劑的加入對(duì)其浸漬金屬性能的影響。
表3 加入Si粉的毛坯浸漬性能比較Table 3 Comparison of wettability of blank with Si powder
表4 加入Si粉的毛坯浸銻性能比較Table 4 Comparison of antimony leaching properties of blank with Si powder
表5 加入Si粉的毛坯純銀金屬性能比較Table 5 Comparison of properties of blank pure silver metal with Si powder
從表6中看出,M168毛坯在配料混合時(shí)加入SO2,經(jīng)1200℃焙燒后,分別浸漬巴氏合金、銻和銀金屬,性能大大提高,氣孔率在2%以下,切開產(chǎn)品看到內(nèi)部結(jié)構(gòu)均勻,達(dá)到浸透的目的。
表6 加入SO2浸漬性能比較Table 6 Comparison of impregnation performance with SO2
從表7中看出M158毛坯在配料混合時(shí)加入Fe2O3,經(jīng)1200℃焙燒后,分別浸漬巴氏合金、銻和銀金屬,在浸漬壓力相同的條件下容易使產(chǎn)品浸透,氣孔率在1%以下,結(jié)構(gòu)均勻,沒有“夾心”現(xiàn)象,這對(duì)于作為密封材料,特別是軍工產(chǎn)品意義重大。
表7 M158毛坯加入Fe2O3浸漬性能比較Table 7 Comparison of impregnation properties of M158 blank with Fe2O3
用于高速動(dòng)車組受電弓滑板T157P浸銅滑板,對(duì)產(chǎn)品的性能要求較高,過去我們浸漬銅合金時(shí),發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品明顯浸不透,電阻率高,硬度低,氣孔率大。后來在配方中加入H3BO3添加劑,大大改善浸漬性能,達(dá)到預(yù)期目標(biāo)。
表8 T157毛坯加入H3BO3浸漬銅合金性能Table 8 Properties of T157 blank impregnated with H3BO3 copper alloy
T157P產(chǎn)品加入H3BO3添加劑浸漬銅合金后電阻率≦3.0uΩ.m,硬度大于80,摩擦系數(shù)為0.12,磨損率為0.0146g/h初步達(dá)到高鐵運(yùn)行滑板的技術(shù)要求。
為了降低炭石墨對(duì)金屬的浸潤角,可在半成品(或壓粉)中加入添加劑,在浸浸時(shí)往金屬液中加入添加劑也可。用前者的方法加入比較簡單,成本低,容易操作;而后者的加入方式不容易掌握,難操作。另外,在金屬(或合金)中加入添加劑往往會(huì)影響其成分,這對(duì)于在浸漬過程中反復(fù)使用的合金不利,要經(jīng)常除渣,增加了成本。
據(jù) 有 關(guān) 資 料 介 紹,Si、Fe2O3、SiO2、BO3、H3BO3等作為添加劑加入到炭石墨中都可以降低其對(duì)金屬的浸潤角,而且成本低。其加入量視炭石墨毛坯所要求的性能面定,一般3%-10%為宜。
添加劑加入到炭石墨材料中不但增強(qiáng)浸潤性能,而且大大提高了材料的強(qiáng)度,隨著某些添加劑含量的增加,硬度也顯著提高。因此,在選擇添加劑時(shí)要注意,根據(jù)我們所需炭石墨毛坯的硬度要求,選擇合適的添加劑和恰當(dāng)?shù)募尤肓俊?/p>
表9 添加劑的加入對(duì)炭石墨硬度的影響Table 9 Effect of additives on hardness of carbon graphite
石墨牌號(hào) 添加劑 浸漬金屬 肖氏硬度Hs M178D 未加入Si粉 銻金屬 55加入Si粉 銻金屬 73 T157D 未加入Si粉 銻金屬 65加入Si粉 銻金屬 80
由于在2000℃高溫以上,Si和Fe2O3等添加劑材料會(huì)熔融后揮發(fā),Si會(huì)體積膨脹較大,造成制品開裂,因此加入添加劑的坯料,一般只作焙燒產(chǎn)品用,不宜進(jìn)行石墨化處理。
(1)在相同的半成品生產(chǎn)工藝和浸漬工藝條件下,添加劑的加入將有效改善浸漬金屬效果,大幅度提高材料性能。
(2) 用作密封材料的浸金屬石墨,在半成品配方中加入添加劑能有效地降低氣孔率,達(dá)到2%以下,提高產(chǎn)品的密封性能。
(3)在料粉混合時(shí)加入Si粉、Fe2O3粉、SiO2、H3BO3等添加劑,能有效地降低炭石墨對(duì)金屬的浸潤角,提高浸漬效果。
(4)添加劑的加入對(duì)炭黑基、焦炭基和石墨基的炭毛坯都適用。
(5)用作浸漬金屬的炭石墨毛坯,最好選用專門的炭基料,便于更好地浸漬金屬,提高產(chǎn)品的密封性和成品率。