刁佳琦

（新疆有色地質勘查局測試中心，新疆烏魯木齊 830000）

1 研究背景

由于VOCs 具有毒性和污染性[1]，十三五規(guī)劃中明確提出了相關污染治理重點和目標。為了落實國家重點行業(yè)企業(yè)用地風險篩查的要求[2]，用氣相色譜質譜法對土壤進行了28 種揮發(fā)性有機物的測定，希望對于土壤的污染狀況詳查具有參考價值。

2 實驗部分

參考HJ605-2011。

3 結果與討論

3.1 高含量樣品檢出限

本文在原方法的基礎上做了高含量樣品的檢出限。5.0 g 土壤中加入800μg/kg 的標準樣品，迅速加入10 mL甲醇，蓋好瓶蓋并振搖2 min。靜止沉降后，移取1mL 提取液于試管中，用微量注射器取30.0μL甲醇提取液放至5mL 空白試劑水中作為試樣，連續(xù)測定7個同等濃度的稀釋樣品，同標準曲線一同上機測定，7 次測定的標準偏差與3.143 的乘積再乘以稀釋倍數(shù)后再除以取樣量為檢出限，以四倍檢出限作為測定下限，結果見表1。

表1

由于曲線范圍的變化，含量大于1000μg/kg 的樣品都需要稀釋后進行測定。由于揮發(fā)性有機物的不穩(wěn)定性，在實際測定過程中經常會出現(xiàn)用1.0g 樣品測定時仍然超過曲線最大濃度，導致平行樣品的偏差過大。本方法在HJ605-2011 標準的基礎上增加了高含量樣品的檢出限的測定，為超曲線含量的樣品提供了稀釋方法的依據(jù)，即含量在檢出限附近的樣品用1g 樣品測定，而含量大于500μg/kg 的樣品均按照高含量樣品的稀釋方法進行處理，從而更加快速精準的分析樣品，具有實際意義。

3.2 實際樣品的測定

以企業(yè)用地樣品中某一批實際污染樣品為例測定揮發(fā)性有機物，并進行平行雙樣測定和空白加標測定，樣品結果如表2。

表2

樣品分析：

（1）樣品中二氯甲烷、四氯化碳、甲苯有含量，因此做3-1和3-2為平行雙樣；

（2）4（5.0g）為正常取樣量初次測定，發(fā)現(xiàn)甲苯、乙苯含量在100-1000 μg/kg 之間已超出曲線范圍，因此減少取樣量為1.0 g重新測定發(fā)現(xiàn)仍然超曲線最大濃度，因此采用高含量樣品稀釋方式測定。若已知高含量樣品中甲苯和乙苯的檢出限，就可以直接省略測定1.0g樣品直接測定提取液稀釋后的濃度；

（3）發(fā)現(xiàn)初次測定時間對二甲苯及鄰二甲苯含量超過1000μg/kg，采用甲醇稀釋100 倍的方式重新測定。

4 結語

高含量樣品檢出限的測定有助于在實際做樣過程中能夠快速的把握高含量樣品的稀釋方式，進而能夠更加準確的測定樣品含量。企業(yè)用地土壤樣品中替代物的回收率在70-120%，目標物的回收率在80-130%，平行雙樣的標準偏差在25%以內，表明此方法對于土壤中28種揮發(fā)性有機物的測定有效可行。