路 忻，李祥華，馬雙龍，李 儀

（1.河南省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究院，河南 鄭州 450004；2.河南農(nóng)業(yè)大學(xué)，河南 鄭州 450004）

1 引言

在我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)藥在病蟲害防治、作物生長(zhǎng)狀況改善和產(chǎn)量增加上發(fā)揮重要作用。隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的日益擴(kuò)大，農(nóng)藥長(zhǎng)期大量使用，農(nóng)藥殘留及其污染已成為我國(guó)亟需解決的土壤環(huán)境問題之一［1-3］。農(nóng)藥污染物進(jìn)入土壤環(huán)境破壞生態(tài)平衡，經(jīng)食物鏈富集進(jìn)入人體影響人體健康。為有效去除土壤農(nóng)藥污染物，通常采用物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、生物修復(fù)以及聯(lián)合修復(fù)技術(shù)等對(duì)污染土壤進(jìn)行修復(fù)治理［4-6］。其中，物理修復(fù)和化學(xué)修復(fù)技術(shù)具有周期短、修復(fù)效率高等優(yōu)點(diǎn)，但工程量大、費(fèi)用高、易產(chǎn)生二次污染，更適用于農(nóng)藥污染物濃度較高的土壤修復(fù)［2,7-8］。生物修復(fù)技術(shù)修復(fù)周期較長(zhǎng)，但其具有經(jīng)濟(jì)環(huán)保、無二次污染且不破壞生態(tài)系統(tǒng)等優(yōu)點(diǎn)，適用于中、低殘留濃度的農(nóng)藥污染土壤修復(fù)［4,9-10］。然而，在污染土壤實(shí)際修復(fù)中，需要綜合考慮土地利用類型、農(nóng)藥污染物濃度以及當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)發(fā)展水平等多種因素，選擇一種能夠有效去除土壤農(nóng)藥污染物的技術(shù)，最大程度降低農(nóng)藥污染物對(duì)環(huán)境的危害。

化學(xué)修復(fù)技術(shù)利用特定的化學(xué)反應(yīng)分解有機(jī)污染物，包括化學(xué)淋洗修復(fù)、Fenton 氧化、光催化氧化以及零價(jià)鐵還原技術(shù)等［11-13］。但投入大量化學(xué)藥劑會(huì)破壞土壤結(jié)構(gòu)、降低生物活性、易對(duì)環(huán)境造成二次污染，因此，并未成功應(yīng)用于污染場(chǎng)地修復(fù)［7,8,14］。近年來，基于硫酸根自由基的高級(jí)氧化技術(shù)具有較高的有機(jī)污染物去除效率，其使用壽命長(zhǎng)、選擇性高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、溶解性高，在去除環(huán)境中難降解有機(jī)物上受到環(huán)境工作者的廣泛關(guān)注［7,15-16］。研究表明，紫外線、超聲、熱和過渡金屬等能夠活化過硫酸鹽生成硫酸根自由基［17-19］；其中，F(xiàn)e2+活化過硫酸鹽所需活化能較低，且活化效率高、價(jià)格低廉、環(huán)境友好，因此，該方法在去除環(huán)境中有機(jī)污染物上具有良好的發(fā)展前景［20-22］。

在Fe2+活化過硫酸鹽體系中，過量的Fe2+會(huì)對(duì)硫酸根自由基產(chǎn)生淬滅作用，降低過硫酸鹽的利用效率和有機(jī)污染物的降解效率［23］。高濃度Fe2+快速活化過硫酸鹽，瞬間產(chǎn)生大量的過硫酸鹽自由基會(huì)發(fā)生自我淬滅反應(yīng)［24］。此外，增加Fe2+使用量不僅增加經(jīng)濟(jì)成本，還易造成離子泄露；單純的鐵納米顆粒在土壤介質(zhì)中容易團(tuán)聚，活性位點(diǎn)減少。先前的研究多用螯合劑或絡(luò)合劑來調(diào)控Fe2+在反應(yīng)體系中的含量和釋放量，降低其對(duì)自由基的淬滅作用。近年來，許多研究報(bào)道指出Fe2+改性生物炭具有較大的比表面積和較發(fā)達(dá)的孔隙，提高了納米鐵顆粒的分散性，增加活性位點(diǎn)的數(shù)量，且金屬本身帶有磁性，易通過磁鐵分離回收利用［25］。利用Fe3O4改性制備的稻殼生物炭比表面積和總孔體積大幅提升，提供了更多的吸附位點(diǎn)［26］。在Fe2+改性生物炭催化過硫酸鹽體系中，可形成原電池；微電解既可降解有機(jī)污染物，還能加快Fe2+的析出，明顯提高反應(yīng)體系活化過硫酸鹽的反應(yīng)速率［27-28］。目前，F(xiàn)e2+改性生物炭在修復(fù)重金屬污染土壤或水體方面的應(yīng)用研究偏多，而其在去除環(huán)境中有機(jī)污染物的作用效果方面尚不明確。

本研究以價(jià)格低廉的玉米秸稈作為原材料，添加Fe（NO3）3對(duì)其進(jìn)行改性處理，制備出磁性生物炭。利用掃描電鏡和透射電鏡等設(shè)備表征磁性生物炭表觀形貌和結(jié)構(gòu)特征。以過硫酸鉀作為氧化劑，分析磁性生物炭作為催化劑降解土壤中氧化樂果的效果，探究磁性生物炭作為催化劑和過硫酸鹽體系作為氧化劑降解土壤中氧化樂果的作用機(jī)理，為類似有機(jī)農(nóng)藥污染的修復(fù)治理提供理論依據(jù)。

2 材料與方法

2.1 污染土壤制備

取地表下0～20 cm 干凈土壤，自然風(fēng)干，去除土壤中石塊，混勻研磨后過60 目篩。向200 g 土壤中注入90 mL 20 mg/L 正己烷（分析純，上海國(guó)藥），攪拌均勻后，噴灑3.0 mL 終濃度為0.04%的氧化樂果（有效成分含量40%，鄭州蘭博爾科技有限公司）；放置在室內(nèi)通風(fēng)處自然風(fēng)干5 d，待正己烷完全揮發(fā)后，將土壤樣品置于4 ℃冷藏環(huán)境中避光陳化1 周，測(cè)定陳化后土壤中氧化樂果含量［29］。

2.2 磁性生物炭材料制備

將烘干至恒質(zhì)量的玉米秸稈粉碎研磨過60 目篩，置于氮?dú)猓∟2）氛圍的管式爐（OTF-1200X，合肥科晶）中，400 ℃下加熱2 h，產(chǎn)物為普通生物炭（C400）。普通生物炭與KHCO3按1∶4（m∶m）均勻混合后，置于N2氛圍的管式爐中，800 ℃下煅燒2 h，得到多孔生物炭（C800）。取多孔生物炭3 g 加入到乙醇中，超聲混勻后，分別加入不同質(zhì)量（1.64、3.27、6.55 g）的Fe（NO3）3，在磁力攪拌器上蒸干；放置在真空干燥箱中，60 ℃下干燥8 h；干燥后的粉末置于N2氛圍的管式爐中，700 ℃下加熱2 h，得到磁性多孔生物炭（C800-1、C800-2、C800-3）。將5 種制備材料加入到乙醇中進(jìn)行中性化處理，干燥后再次研磨留取備用［25-26］。

2.3 污染土壤降解實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

取陳化后土壤樣品25 g，放置于離心管中，以加入20 mL 蒸餾水作為對(duì)照，分別設(shè)置4 個(gè)過硫酸鉀處理濃度（0、5、10、20 mmol/L）和3 個(gè)生物炭處理濃度（1.0、2.5、5.0 g/L），具體實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)設(shè)置方案Table 1 Setup scheme of the experiment

將處理后的土壤樣品在容器中混勻后，放入搖床（180 r/min，25 ℃）振蕩1 h，取2.0 g 土壤樣品測(cè)定農(nóng)藥起始?xì)埩魸舛龋惶幚頃r(shí)間設(shè)置為20 d，期間土壤保持含水率30%左右，在第1、7、14、20天分別取2 g 土樣；向土壤樣品中加入3 mL 甲醇，超聲萃取30 min，離心后取有機(jī)相組分，重復(fù)3 次后，定容至10 mL；將定容后的溶液稀釋1 000倍，使用紫外分光光度計(jì)（TU-1810，北京普析）測(cè)定樣品溶液在220 nm 下的吸光度。

2.4 生物炭材料表征方法

2.4.1 生物炭材料透射電鏡和掃描電鏡觀察

采用透射電子顯微鏡（TEM, Tabs F200S, FEI,Czech）和掃描電子顯微鏡（SEM, FIB, Zeiss/Auri?ga,Germany）對(duì)生物炭材料進(jìn)行結(jié)構(gòu)和形態(tài)分析。生物炭制備樣品在無水乙醇中超聲處理20 min 后，滴在碳支撐膜上自然風(fēng)干，用于TEM 觀察；生物炭樣品粉末分散在導(dǎo)電膠上，噴金處理后，用于SEM 觀察。

2.4.2 生物炭材料結(jié)構(gòu)分析

采用X 射線衍射分析儀（XRD, D8 Advance,Bruker,Germany）分析樣品材料的晶體結(jié)構(gòu)；利用激光拉曼光譜儀（LabRAM HR Evolution, Horiba,Japan）檢測(cè)樣品表面性能。

2.4.3 生物炭材料N2吸附-脫附和孔徑分析

生物炭材料N2吸附-脫附和比表面積與孔徑分析由Microtrac BEL 的儀器獲得。生物炭材料在200 ℃下保持6 h 進(jìn)行N2脫附分析，在77 K 液氮低溫環(huán)境下進(jìn)行N2吸附能力檢測(cè)。

3 結(jié)果與討論

3.1 磁性生物炭材料的表征分析

3.1.1 磁性生物炭材料的表觀形貌分析

采用SEM 觀察磁性生物炭材料表面形態(tài)差異。如圖1 所示，在加入KHCO3促進(jìn)普通生物炭材料成孔后，多孔生物炭材料C800 表面呈現(xiàn)出褶皺、剝離和無序的碳層，可明顯觀察到多孔結(jié)構(gòu)，這一結(jié)果與前人的實(shí)驗(yàn)結(jié)果相同［30］。添加Fe（NO3）3對(duì)多孔生物炭進(jìn)行改性處理后，磁性生物炭材料表面可觀察到鐵納米顆粒。隨著Fe（NO3）3添加劑量的增加，磁性生物炭材料表面可見更為致密的鐵納米顆粒，這一結(jié)果表明磁性粒子成功負(fù)載至多孔生物炭表面。

圖1 磁性生物炭材料的掃描電鏡圖Figure 1 SEM images of magnetic biochar material

為進(jìn)一步觀察多孔生物炭與Fe（NO3）3結(jié)合情況，采用TEM 觀察磁性生物炭材料表面結(jié)構(gòu)形貌。如圖2 所示，磁性生物炭材料表面可見大量的微孔結(jié)構(gòu)；C800-1 表面均勻分布多個(gè)直徑約30 nm 的鐵納米顆粒，C800-2 表面孔徑中包覆著較大的鐵納米顆粒，C800-3 表面覆蓋的鐵納米顆粒明顯多于C800-1 和C800-2［25,31-32］。鐵納米顆粒不均勻地分布于多孔生物炭表面，說明鐵納米顆粒在碳層上呈離散狀態(tài)分布。生物炭材料含有豐富的含氧官能團(tuán)和持久性自由基，能活化過硫酸鹽的O—O 鍵產(chǎn)生SO-4·和活性氧等，破壞污染物分子結(jié)構(gòu)，使其降解為CO2和H2O等［33］。多孔生物炭負(fù)載鐵納米顆粒提高了鐵納米顆粒的分散性，可以提供更多的活性位點(diǎn)來活化過硫酸鹽。

圖2 磁性生物炭材料的透射電鏡圖Figure 2 TEM images of magnetic biochar material

3.1.2 磁性生物炭材料的結(jié)構(gòu)表征

采用XRD 對(duì)磁性生物炭材料的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，如圖3 所示，普通生物炭C400 和多孔生物炭C800 圖譜在22.5°處的寬衍射峰表明這兩種材料為非晶態(tài)碳結(jié)構(gòu)［34］，主要碳種為無定形碳。相比于多孔生物炭C800，磁性生物炭材料在22.5°處無寬衍射峰，但在26.6°處出現(xiàn)1 個(gè)新的衍射峰，這一結(jié)果歸因于石墨的典型（002）平面（JCPDS 99-0057），表明添加Fe（NO3）3處理可將多孔生物炭C800 的無定形碳結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為石墨化碳結(jié)構(gòu)。磁性生物炭材料C800-1、C800-2 和C800-3 在44.8°和65.2°附近的衍射峰，分別歸屬于Fe （JCPDS 87-0722） 的（110） 面 和（200） 面；分 布 在43.0°、44.7°、45.1°、46.0°、48.7°和49.3°處的衍射峰分別對(duì)應(yīng)于Fe3C （JCPDS 76-1877） 的（121）、（210）、（103）、（211）、（113）和（122）平面；上述結(jié)果表明C800-1、C800-2 和C800-3中的鐵物種均為Fe3C 和Fe0。分析磁性生物炭中鐵含量發(fā)現(xiàn)，其隨添加Fe（NO3）3劑量的升高逐漸增加。與C400 和C800 相比，負(fù)載鐵納米顆粒使生物炭具有一定的磁性。

圖3 不同生物炭材料XRD 圖譜Figure 3 XRD pattern of different biochar materials

拉曼光譜分析作為一種研究生物炭微觀結(jié)構(gòu)信息的重要手段，常用于表征生物的碳特征、微晶結(jié)構(gòu)及熱解演化過程中的結(jié)構(gòu)變化［35］。有機(jī)物拉曼譜帶的主要表征區(qū)域主要分布在800～1 800 cm-1，該區(qū)域存在D 峰和G 峰兩個(gè)典型特征峰。D 峰位于1 350～1 370 cm-1，主要是由石墨晶格缺陷、邊緣無序排列和低對(duì)稱碳結(jié)構(gòu)引起，通常與材料的缺陷和無序結(jié)構(gòu)相關(guān)；G 峰通常出現(xiàn)在1 580～1 600 cm-1，主要是由晶體態(tài)石墨碳中苯環(huán)的對(duì)稱伸縮振動(dòng)和與苯環(huán)共軛的C=C 鍵的伸縮振動(dòng)，即碳環(huán)或是長(zhǎng)鏈中所有sp2振動(dòng)產(chǎn)生［35-36］。R值（ID/IG）與碳材料的骨架有關(guān)，常作為研究結(jié)晶或類石墨的重要參數(shù)。

在本研究中，采用D 波段（1 350 cm-1）、G 波段（1 580 cm-1）和2D 波段（2 700 cm-1）來表征生物炭材料的石墨化度，通過比較R值來表征生物炭材料的結(jié)晶程度。如圖4 所示，所有生物炭材料在1 350 cm-1和1 580 cm-1處均出現(xiàn)兩個(gè)特征峰，1 350 cm-1處特征峰與無序的sp3鍵碳原子相關(guān)的D帶有關(guān)，而1 580 cm-1處特征峰與無序的sp2鍵碳原子相關(guān)的G 帶有關(guān)。C400、C800、C800-1、C800-2 和C800-3 的R值 分 別 為0.68、0.99、1.12、1.01 和0.96。C800 的R值明顯高于C400，這一結(jié)果表明添加造孔劑KHCO3后增加了普通生物炭的缺陷程度；與C800 相比，磁性生物炭材料R值無明顯變化，表明添加鐵納米顆粒能夠?qū)⑸锾繌臒o定形碳結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為石墨化碳結(jié)構(gòu)，且石墨化結(jié)構(gòu)的磁性生物炭上還存在一定程度的缺陷（石墨化結(jié)構(gòu)邊沿、空位）［37］。與C800-1 和C800-2 相比，高濃度Fe（NO3）3改性生物炭材料C800-3 具有最低的R值和較尖銳的2D 峰，表明這一材料的石墨化程度最高；這一變化趨勢(shì)與XRD 分析的結(jié)果相同，說明添加鐵納米顆粒能夠促進(jìn)石墨化結(jié)構(gòu)的生物炭形成。

圖4 不同生物炭材料的拉曼圖像Figure 4 Rahman spectra of different biochar materials

3.1.3 生物炭材料N2吸附-脫附和孔徑分析

添加鐵納米顆粒處理前后生物炭材料吸附-脫附等溫線如圖5 所示。普通生物炭C400 的吸附-脫附曲線屬于Ⅱ型等溫線，表明該材料為無孔結(jié)構(gòu)；多孔生物炭材料C800 和磁性生物炭材料的吸附-脫附曲線均為Ⅰ/Ⅳ混合型等溫線，滯回線在0.5～1.0，表明這些材料具有豐富的微孔和介孔［38］。相比于C800，添加鐵納米顆粒明顯降低多孔生物炭材料N2吸附-脫附量，表明磁性生物炭材料孔隙中填充著鐵納米顆粒。磁性生物炭材料C800-1 的N2吸附-脫附量在相對(duì)壓力1.0 處與C800 的N2吸附-脫附量相近，表明其孔隙中鐵納米顆粒填充量較低。隨著添加Fe（NO3）3劑量的增加，磁性生物炭材料N2吸附-脫附量明顯降低，表明多孔生物炭材料能夠滯留大量的鐵納米顆粒在其孔隙中。磁性生物炭材料在高壓區(qū)域內(nèi)呈現(xiàn)出狹窄的線，C800-1 滯回環(huán)最大，C800-3 滯回環(huán)最小，表明Fe（NO3）3添加量的增加能夠增強(qiáng)多孔生物炭材料吸附鐵納米顆粒的能力。

圖5 生物炭材料吸附-脫附等溫線Figure 5 Adsorption-desorption isotherms of biochar materials

在本研究中，采用非局域密度泛函理論（NLDFT）方法計(jì)算的不同生物炭材料的孔隙大小與分布情況，如表2 和圖6 所示。普通生物炭材料C400 與多孔生物炭材料C800 的比表面積分別為7.21、1 492.60 m2/g，這與N2吸附-脫附的結(jié)果相似，說明添加KHCO3具有較好的促孔效果。與C800 相比，添加Fe（NO3）3降低了生物炭的孔體積，表明生物炭孔隙負(fù)載了大量的鐵納米顆粒；對(duì)于制備的C800-1、C800-2、C800-3，其孔體積逐漸下降，這可能與鐵含量的增加有關(guān)。

表2 生物炭材料比表面積、總孔體積、微孔和介孔體積Table 2 Total pore,micropore and mesopore volume as well as BET of biochar materials

圖6 生物炭材料的孔徑分布Figure 6 Pore size distribution of biochar materials

3.2 磁性生物炭材料對(duì)土壤中氧化樂果的降解效能

如圖7 所示，相比于對(duì)照組，單獨(dú)添加生物炭材料在一定程度上能夠吸附土壤中的氧化樂果，C400、C800-1、C800-2 和C800-3 的吸附效果分別為0.84%、2.10%、4.00% 和6.50%。相比于普通生物炭C400，磁性生物炭材料對(duì)土壤中氧化樂果的吸附效能較高；隨著磁性生物炭中鐵納米顆粒的增加，其對(duì)土壤中氧化樂果的吸附效能顯著增強(qiáng)。

圖7 不同生物炭材料對(duì)土壤中氧化樂果去除效率的影響Figure 7 Effects of different biochar materials on the removal efficiency of omethoate from soil

在等量過硫酸鉀存在的條件下，添加普通生物炭C400 并沒有顯著提升土壤中氧化樂果的降解效率。相比于C400，添加磁性生物炭材料顯著提升土壤中氧化樂果的降解效率，C800-1、C800-2 和C800-3 對(duì)土壤中氧化樂果的降解效率分別為62.8%、76.7%和87.3%。有研究報(bào)道指出，鐵-碳復(fù)合材料可以高效活化過硫酸鹽產(chǎn)生活性氧實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的高效降解［22］。不同催化劑降解土壤中氧化樂果效率上的差異與材料表面積的變化沒有關(guān)系，鐵-碳復(fù)合材料表面的活性位點(diǎn)活化過硫酸鹽產(chǎn)生強(qiáng)氧化性物質(zhì)可能是其高效降解土壤中氧化樂果的關(guān)鍵［21,39-40］。石墨化結(jié)構(gòu)可作為電子傳遞橋，將來自氧化樂果分子結(jié)構(gòu)中的電子傳遞給過硫酸鉀，從而實(shí)現(xiàn)氧化樂果農(nóng)藥的降解和過硫酸鉀的活化。磁性生物炭材料中鐵含量增多及其石墨化程度增大，顯著增加鐵-碳材料活化過硫酸鉀的效力，進(jìn)而提高土壤中氧化樂果的去除效率。

在10 mmol/L 過硫酸鉀存在的條件下，添加不同劑量的生物炭材料（催化劑）處理氧化樂果污染土壤20 d 后，分析其施用量對(duì)土壤中氧化樂果去除效率的影響。如圖8 所示，添加1.0、2.5、5.0 g/L 普通生物炭C400 去除土壤中氧化樂果的效率分別為0.88%、0.90% 和1.20%，催化劑施用量的增大對(duì)土壤中氧化樂果的去除效率沒有明顯的促進(jìn)效果。相比于C400，添加磁性生物炭材料顯著增加土壤中氧化樂果的去除效率，且催化劑施用量的增大明顯提高土壤中氧化樂果的去除效率。在添加等劑量催化劑的條件下，磁性生物炭中鐵含量的增加明顯提高土壤中污染物的去除率。以上結(jié)果表明，增加磁性生物炭的施用量能夠提供更多的活性位點(diǎn)，催化氧化劑產(chǎn)生較多的氧化物質(zhì)，從而提高土壤中氧化樂果的去除效率。

圖8 不同生物炭施用量對(duì)土壤中氧化樂果去除效率的影響Figure 8 Effects of different biochar supplication on the removal efficiency of omethoate from soil

在2.5 g/L 催化劑存在條件下，添加不同劑量過硫酸鉀（氧化劑）處理氧化樂果污染土壤20 d后，分析氧化劑施用量對(duì)土壤中氧化樂果去除效率的影響。在C400 作為催化劑的條件下，添加5、10、20 mmol/L 過硫酸鉀去除土壤中氧化樂果的效率分別為0.88%、0.90%和1.00%（圖9），氧化劑施用量的增加對(duì)土壤中農(nóng)藥污染物的去除效率并沒有顯著的促進(jìn)效果。而在等量過硫酸鉀處理下，相比于C400，添加磁性生物炭材料顯著提高土壤中氧化樂果的去除效率，磁性生物炭中鐵含量的增加明顯提高土壤中污染物的去除率。在等量磁性生物炭處理下，過硫酸鉀施用量的增加明顯提高土壤中氧化樂果的去除效率。通過比較土壤中污染物去除效率發(fā)現(xiàn)，增加催化劑施用量對(duì)土壤中氧化樂果去除效率的影響明顯優(yōu)于增加氧化劑施用量對(duì)其去除效果的影響。

圖9 不同濃度過硫酸鉀對(duì)土壤中氧化樂果去除效率的影響Figure 9 Effects of different concentrations of potassium persulfate on the removal efficiency of omethoate from soil

4 結(jié)論

1）本研究以玉米秸稈為原料，KHCO3為造孔劑，F(xiàn)e（NO3）3為改性材料，制備磁性多孔生物炭。

2）表觀形貌和結(jié)構(gòu)特征分析結(jié)果表明，加入KHCO3促進(jìn)普通生物炭C400 產(chǎn)生豐富的孔隙；負(fù)載Fe（NO3）3后，多孔生物炭C800 的比表面積和總孔體積增大；加入改性材料可將C800 的無定形碳結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為石墨化碳結(jié)構(gòu)，磁性生物炭鐵含量越高，石墨化程度越大。

3）分析生物炭材料N2吸附-脫附等溫線和孔徑大小發(fā)現(xiàn)，生物炭材料的吸附效果同其比表面積成正比。

4）相比于C400，磁性生物炭材料對(duì)土壤中氧化樂果的去除效率明顯提高，主要?dú)w因于鐵-碳復(fù)合材料活化過硫酸鹽產(chǎn)生強(qiáng)氧化物質(zhì)。磁性生物炭材料中鐵含量的增加和石墨化程度的增大，明顯提高了土壤中氧化樂果的去除效率。

5）磁性生物炭或過硫酸鉀施用量的增加均能提高土壤中氧化樂果的去除效率。相比于增加過硫酸鉀施用量，增加磁性生物炭的施用量能夠明顯提高土壤中氧化樂果的去除效率。

6）本研究制備具有較高的農(nóng)藥污染物吸附性能和過硫酸鉀活化效能的磁性生物炭材料，其制備方便、綠色環(huán)保、成本低、修復(fù)效率高，極具用于有機(jī)污染土壤修復(fù)的潛力。