席麗琰 冷玥 張玉杰 楊珊 劉震
(1.中家院(北京)檢測認證有限公司,北京 100176;2.中國家用電器研究院,北京 100176)
隨著家用電器行業(yè)的快速發(fā)展,非金屬材料需求在不斷增大,已成為家用電器行業(yè)的第二大原材料,僅僅次于鋼材。無論是大家電還是小家電,都離不開非金屬材料的應用,比如使用聚氯乙烯PVC 的護套、聚碳酸酯PC 的顯示板、ABS 的塑料外殼、聚酰胺PA 的接線端子等等[1]。
不同材質的非金屬材料,其燃燒性能、機械強度都不相同,價格差異也很大,若隨意更改配方和工藝,混亂使用材料,會致使材料質量與性能不穩(wěn)定。為保證產(chǎn)品設計與生產(chǎn)過程中的材料使用一致,需要加強質量控制,定期進行材質鑒別檢測非常必要。家電企業(yè)在產(chǎn)品生產(chǎn)前,會進行產(chǎn)品的非金屬材料檢測實驗,確保使用符合國家標準要求的材料,在后期產(chǎn)品生產(chǎn)后,也需定期對使用材料進行檢測,監(jiān)督生產(chǎn)中的材質是否一致,避免產(chǎn)生偷工減料的情況,從而達到質量控制的目的。
材質檢測最常運用的實驗是紅外光譜FTIR 檢測,此方法快速、靈敏度高、樣品用量少,是非金屬材料鑒別的重要手段。
紅外光譜檢測能精確地對材料的化學組成進行分析。非金屬材料多由高分子材料組成,不同的高分子材料含有不同的化學基團,當樣品受到紅外光照射時,分子中含有相同振動頻率的鍵會被其振動吸收,沒有被吸收的光會到達檢測器,被吸收部分的透射光強會減弱形成吸收峰。根據(jù)被檢測樣品吸收峰的強度與波長對應出相應的化學基團,判斷樣品的材質[2]。
非金屬材料鑒定的重要區(qū)域是中紅外區(qū),即波數(shù)4 000 cm-1~400 cm-1。如圖1 所示,波數(shù)4 000 cm-1~1 300 cm-1為特征區(qū),此區(qū)域的吸收峰特征性強,較為稀疏,容易辨認,在該區(qū)域出現(xiàn)的吸收峰一般用于鑒定官能團的存在。波數(shù)1 300 cm-1~400 cm-1的低頻區(qū),譜帶特別密集,對結構變化很敏感,結構上微小的變化往往導致光譜上的顯著不同,如同人的指紋一樣,此區(qū)域稱為指紋區(qū),一些同系物或結構相近的化合物,在這一區(qū)域往往會有一定差別。
圖1 FTIR 的典型圖譜
紅外光譜儀,Nicolet 6700。波數(shù)范圍:4 000 cm-1~400 cm-1,樣品掃描次數(shù):32,背景掃描次數(shù):32,分辨率:4.0,動鏡速度:0.474 7,光闌:34.00,檢測器:DTGS KBr,分束器:KBr。
制樣方法選擇最常使用的溴化鉀壓片法。將研細的樣品與溴化鉀粉末混研均勻,放入模具中,壓制成透明薄片。因溴化鉀在中紅外區(qū)沒有吸收,不會對樣品吸收峰產(chǎn)生干擾,因此選用此制樣方法進行紅外檢測。
樣品均來自日常檢測工作中企業(yè)的送樣,本次實驗選取家用電器產(chǎn)品中常見的非金屬材料進行,實驗用樣品具體如表1所示。
表1 實驗用樣品
如圖2 所示,在3 080 cm-1、3 059 cm-1、3 025 cm-1位置出現(xiàn)3 個吸收峰,屬于苯乙烯中苯環(huán)的伸縮振動和彎曲振動;2 922 cm-1、2 849 cm-1對應的是亞甲基的不對稱與對稱伸縮振動;1 600 cm-1、1 492 cm-1是由于苯環(huán)的環(huán)振動所出的吸收峰;苯環(huán)上氫原子的面外彎曲振動在907 cm-1、754 cm-1、698 cm-1位置吸收,且698 cm-1的吸收峰強度高于754 cm-1,因此可以推斷此樣品為聚苯乙烯材質[3]。
圖2 PS 紅外光譜圖
ABS 是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物,其紅外光譜圖如圖3 所示,相比3.1 小節(jié)中聚苯乙烯PS 的紅外特征峰外,多了丙烯腈單體,丙烯腈特有峰在2 237 cm-1的-CH 的反對稱振動,丁二烯單體呈現(xiàn)在966 cm-1的特征峰中。通過此特征峰可以推斷此樣品是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材質。
圖3 ABS 紅外光譜圖
聚乙烯紅外光譜圖如圖4 所示,在2 920 cm-1、2 850 cm-1特征峰由于CH2不對稱與對稱伸縮振動導致出現(xiàn)吸收峰;CH2彎曲振動會使1 468 cm-1出現(xiàn)吸收峰;在720 cm-1處為無定型聚乙烯CH2面內搖擺振動的吸收峰。根據(jù)特征峰推斷此樣品為聚乙烯材質[4]。
圖4 PE 紅外光譜圖
如圖5 所示,CH2彎曲振動導致1 457 cm-1出現(xiàn)吸收峰;1 377 cm-1處呈現(xiàn)的CH2彎曲振動譜帶;在973 cm-1、1 255 cm-1為CH3面內搖擺振動的特征峰;最有特點的吸收峰是出現(xiàn)在2 956 cm-1、2 921 cm-1、2 871 cm-1、2 841 cm-1位置的四重峰,這是由于CH2和CH3伸縮振動疊加所致,因此可以推斷此樣品為聚丙烯材質。
圖5 PP 紅外光譜圖
在指紋區(qū)中841 cm-1、998 cm-1和1 301 cm-1出現(xiàn)的吸收峰可知,此為全同聚丙烯。
如圖6 所示,吸收峰最強的位置是1 775 cm-1是羰基伸縮振動所出的峰;最有特點的是1 225 cm-1、1 191 cm-1、1 160 cm-1三個連續(xù)的吸收峰是由于C-O-C 伸縮振動;苯環(huán)彎曲振動使1 599 cm-1、1 505 cm-1、1 466 cm-1出現(xiàn)吸收峰;1 079 cm-1、1 012 cm-1是對位取代苯環(huán)C-H 面內變形;830 cm-1是對位取代苯環(huán)C-H 面外變形,因此判斷此樣品是聚碳酸酯材質[5]。
圖6 PC 紅外光譜圖
如圖7 所示,2 959 cm-1是C-H 不對稱伸縮振動所出的吸收峰;由于羰基伸縮振動致使1 715 cm-1出現(xiàn)吸收峰;1 269 cm-1吸收峰是由于C-O-C 伸縮振動,證明了酯類的存在;729 cm-1是由于對位雙取代苯環(huán)面外彎曲振動吸收,是對苯二甲酸基團的特征峰,因此可以推斷此樣品為聚對苯二甲酸乙二醇酯材質。
圖7 PBT 紅外光譜圖
如圖8 所示,3 308 cm-1為酰胺基NH 收縮振動吸收;2 930 cm-1、2 858 cm-1是CH2不對稱、對稱伸縮振動的吸收峰;酰胺基團有三個特征吸收峰:1 641 cm-1是羰基伸縮振動,稱為酰胺I 譜帶;1 536 cm-1是酰胺基彎曲伸縮振動的組合吸收,稱為酰胺II 譜帶;1 272 cm-1也是酰胺基組合吸收所出現(xiàn)的吸收峰,稱為酰胺III 譜帶,因此推斷此樣品為聚酰胺材質。
圖8 PA 紅外光譜圖
在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的分子鏈中,乙烯單體和醋酸乙烯酯單體是無規(guī)則排列的。如圖9 所示,有兩個波峰最強的尖銳吸收峰2 921 cm-1和2 851 cm-1,這是CH2不對稱、對稱伸縮振動所致;1 740 cm-1是羰基伸縮振動的吸收峰,1 241 cm-1是酯基不對稱伸縮振動的吸收峰、1 021 cm-1是酯基對稱伸縮振動的吸收峰,這三個峰可以證實樣品中的酯類;720 cm-1屬于CH2面內搖擺振動的吸收峰。因此可以推斷此樣品是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物材質。
圖9 EVA 紅外光譜圖
家用電器產(chǎn)品中非金屬材料的運用越來越廣泛,為確保生產(chǎn)過程中非金屬材料使用與產(chǎn)品設計材料一致,需定期進行產(chǎn)品的材質檢測,紅外光譜檢測操作簡單,譜圖的特征性強,可以對非金屬材料進行快速且準確的鑒別,是非金屬材料鑒別領域中的首選方法。通過吸收峰的位置、強度可以區(qū)分不同的材料,家用電器產(chǎn)品中常見的非金屬材料運用溴化鉀壓片法的紅外光譜特征峰如下:
(1)PS 的特征峰:3 080 cm-1、3 059 cm-1、3 025 cm-1、1 600 cm-1、1 492 cm-1、907 cm-1、754 cm-1、698 cm-1;
(2)ABS 的特征峰:2 237 cm-1、966 cm-1;
(3)PE 的特征峰:2 920 cm-1、2 850 cm-1、1 468 cm-1、720 cm-1;
(4)PP 的特征峰:2 956 cm-1、2 921 cm-1、2 871 cm-1、2 841 cm-1、1 457 cm-1、1 377 cm-1、973 cm-1;
(5)PC 的特征峰:1 775 cm-1、1 505 cm-1、1 225 cm-1、1 191 cm-1、1 160 cm-1、1 012 cm-1、830 cm-1;
(6)PBT 的特征峰:2 959 cm-1、1 715 cm-1、1 269 cm-1、729 cm-1;
(7)PA 的特征峰:3 308 cm-1、2 930 cm-1、2 858 cm-1、1 641 cm-1、1 536 cm-1、1 272 cm-1;
(8)EVA 的特征峰:2 921 cm-1、2 851 cm-1、1 740 cm-1、1 241 cm-1、720 cm-1。