山東某冶煉廠在銻白生產(chǎn)的過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量的底鉛，通過(guò)真空技術(shù)實(shí)現(xiàn)底鉛中金銀與鉛鉍銻的分離，產(chǎn)生一定量的鉛鉍合金，為實(shí)現(xiàn)鉛鉍合金中鉛鉍銻的分離，因此需要采用一定的工藝實(shí)現(xiàn)鉛鉍合金中鉛鉍銻的分離回收，當(dāng)前鉛鉍合金處理的工藝主要為濕法和火法工藝：馬愛(ài)軍等人提出將鉛鉍合金熔融后澆鑄成陽(yáng)極板，然后再對(duì)鉛鉍合金進(jìn)行電解達(dá)到分離鉛的目的，鉛鉍合金中的鉍進(jìn)入陽(yáng)極泥進(jìn)行回收鉍，從而實(shí)現(xiàn)鉛鉍合金中鉛與鉍的分離

。通過(guò)試驗(yàn)證明，采用電解法處理鉛鉍合金，在最佳條件下，控制電解液PbSiF

形態(tài)鉛100g/L，控制硅氟酸濃度為100g/L，控制電流密度為 80A/m

，異極距控制在50mm、電解溫度為35℃，陰極鉛純度達(dá)到 99.7%，鉛回收率大于99.8%，鉍在陽(yáng)極泥中的富集量達(dá)到96%

。李淑蘭等人提出采用真空蒸餾的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)鉛和鉍的分離，該工藝以處理Bi%＞40%的合金為宜（鉍的含量不足的情況下需進(jìn)行預(yù)處理富集到40%以上），然后采用連續(xù)作業(yè)的方法，即多級(jí)真空蒸餾分離工藝，可得到半成品粗鉍和粗鉛，然后再對(duì)粗鉍和粗鉛分別進(jìn)行真空蒸餾方法處理，得到精鉍和精鉛產(chǎn)品

。劉慶杰提出在精鉍火法生產(chǎn)的過(guò)程中，通過(guò)使用空氣氧化脫除銻，采用熔析除銅工藝及加鋅除銀工藝進(jìn)行除雜，然后通入氯氣除鋅、鉛，氧化精煉等工藝過(guò)程，最終以通氯除鉛的工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)鉛與鉍的分離，鉍的直收率達(dá)到了65%，鉍的回收率達(dá)到了95%

。此工藝為傳統(tǒng)工藝，分離鉛鉍比較徹底，但是由于在分離鉛鉍的過(guò)程中使用氯氣進(jìn)行除鉛，存在除鉛周期長(zhǎng)，操作環(huán)境差等不足。熊利芝研究采用真空蒸餾法對(duì)鉛鉍合金中的鉛鉍進(jìn)行分離，通過(guò)在鉛鉍合金中加入一定量的硫磺除鉛，按每克鉍中加入硫磺0.02g，控制蒸餾溫度為1073K，可實(shí)現(xiàn)鉍中鉛的有效脫除

。王英等人提出使用五氧化二磷和碳酸鈉組成的混合熔鹽除鉛劑可實(shí)現(xiàn)合金中鉛的有效去除，在實(shí)驗(yàn)中，通過(guò)考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間及除鉛劑的加入量及原料的配比等對(duì)除鉛效果的影響，研究混合除鉛劑加入到熔液中，觀察熔液中鉛的去除效果，以此實(shí)現(xiàn)合金中鉛的分離

。上述方法雖可實(shí)現(xiàn)分離，但均存在能耗高，且分離效率低的不足。李銀麗等人研究從鉛鉍合金中分離高純鉛的工藝，此工藝主要是通過(guò)將鉛鉍合金在氣氛爐中進(jìn)行加熱熔化，使鉛鉍合金熔化成熔融液體，然后將熔融態(tài)的鉛鉍合金液體注入到高純石墨坩堝中，控制坩堝以一定的速率進(jìn)行冷卻，并將裝有鉛鉍合金熔液的坩堝放于含電磁場(chǎng)定向分離的中頻爐載物平臺(tái)上

；控制中頻爐加熱區(qū)域及溫度維持在200℃ 500℃，然后通過(guò)對(duì)熔融合金進(jìn)行升降，使鉛鉍合金熔液能夠隨著載物臺(tái)自上而下并保持一定的速率實(shí)現(xiàn)定向凝固，最終達(dá)到凝固處出現(xiàn)界面比較清晰的高純鉛和低鉛含量的鉛鉍合金。此工藝主要存在磁場(chǎng)強(qiáng)度大，在實(shí)際生產(chǎn)中存在應(yīng)用難度大等問(wèn)題。楊賓門(mén)等人研究采用加助熔劑的方法來(lái)改造熔渣，同時(shí)進(jìn)行低溫還原反復(fù)吹煉，在脫除銻的同時(shí)實(shí)現(xiàn)了銀，鉍的回收，產(chǎn)出的含鉛合金能夠滿(mǎn)足電解精煉產(chǎn)鉛的要求，在工藝上實(shí)現(xiàn)突破，投產(chǎn)取得良好效果

。何啟賢等人提出將鉛鉍合金進(jìn)行高溫熔化處理，然后使用模具澆鑄陽(yáng)極板，采用低電流密度和高酸溶液的方式進(jìn)行電解生產(chǎn)合格電鉛

，通過(guò)電解生產(chǎn)精鉛獲得了較好的經(jīng)濟(jì)效益。陳雪云等人提出了“一種高鉍粗鉛的電解方法”，該電解方法涉及一種含鉍在1.0%以下的高鉍粗鉛的電解除雜方法。其采用的技術(shù)方案是鉛的陽(yáng)極用高鉍粗鉛與鉍含量小于0.5%粗鉛在熔煉過(guò)程中混配制成，鉛陽(yáng)極組成為下述重量比：鉛的含量大于98%，砷的含量小于0.3%，砷和銻的含量在 0.7%～1.1%，鉍的含量小于1.0%，銀的含量小于0.25%

。電解過(guò)程中電解液中鉛的含量維持在80～120g/L，電解液中游離的硅氟酸濃度保持為60～110g/L，通過(guò)電解最終實(shí)現(xiàn)鉛與鉍的有效分離回收。楊躍新等人提出“高鉍粗鉛電解回收有價(jià)金屬的方法”，本方法主要通過(guò)采用調(diào)整搭配粗鉛含量并控制陽(yáng)極板成份含量，通過(guò)調(diào)整電流密度來(lái)實(shí)現(xiàn)槽電壓控制，并適時(shí)補(bǔ)充鉛離子以保證電解液成分含量，以確保電解精煉得到合格鉛錠

。本文探索采用硝酸濕法處理鉛鉍合金的方法，具體流程見(jiàn)圖1，通過(guò)使用硝酸對(duì)鉛鉍合金進(jìn)行溶解分離處理，實(shí)現(xiàn)鉛鉍合金中鉍鉛銻的有效分離回收。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料

該試驗(yàn)原料鉛鉍合金取自某冶煉廠，該鉛鉍合金中鉍銻鉛及其他雜質(zhì)元素含量見(jiàn)表1所示。

創(chuàng)新政策舉措。尊重群眾意愿，把農(nóng)村新型社區(qū)建設(shè)與改善低收入群眾住房條件、建設(shè)美麗鄉(xiāng)村和土地增減掛鉤相結(jié)合，讓低收入戶(hù)、低保戶(hù)等困難群眾優(yōu)先進(jìn)入新型社區(qū)。今年上半年，全縣新實(shí)施入庫(kù)增減掛鉤項(xiàng)目5537畝，占補(bǔ)平衡項(xiàng)目2900畝。

1.2 反應(yīng)原理

由于鉛鉍合金中鉛鉍銻以單質(zhì)的形式存在，采用霧化制粒的方法，使用硝酸對(duì)鉛鉍合金中的鉛鉍進(jìn)行溶解，銻不溶于硝酸，從而實(shí)現(xiàn)鉛鉍銻的分離。具體的反應(yīng)方程式如下：

中國(guó)古代哲學(xué)思想最偉大之處，就在于有無(wú)相生的哲學(xué)觀點(diǎn)，他使中國(guó)人在營(yíng)造畫(huà)面空間時(shí)，并不僅僅關(guān)注要被刻畫(huà)的主體事物，而是同樣注重對(duì)其周?chē)h(huán)境的適當(dāng)取舍，在“保留”與“舍棄”交匯的畫(huà)面空間中，挖掘出藝術(shù)本身的內(nèi)在張力，利用“無(wú)”來(lái)創(chuàng)造“有”,在我們現(xiàn)在的藝術(shù)創(chuàng)作中散發(fā)著經(jīng)久不衰的哲學(xué)魅力。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

血管 “血管軟，壽命長(zhǎng)”。血管硬就是我們常說(shuō)的動(dòng)脈硬化，是動(dòng)脈的一種非炎癥性病變，它會(huì)使動(dòng)脈管壁增厚、變硬，失去彈性，管腔狹小，誘發(fā)心梗、腦梗等病。

2 結(jié)果與討論

2.1 硝酸濃度對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻含量的影響

實(shí)驗(yàn)條件：稱(chēng)取霧化制粒的鉛鉍合金 400 g，加入到硝酸和水配成的溶液，控制液固比為5:1，調(diào)整浸出溫度達(dá)到 90℃，控制反應(yīng)時(shí)間為2h，反應(yīng)結(jié)束后，采用真空過(guò)濾，測(cè)定硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量，考察硝酸浸出后，硝酸濃度對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

由圖3可以看出，溫度低時(shí)，鉛鉍的浸出率較低，硝酸浸出渣中的鉛鉍含量仍較高，說(shuō)明鉛鉍未得到有效的浸出，隨著反應(yīng)溫度的提高，鉛鉍合金中鉛和鉍的浸出率也隨著升高，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量逐漸降低，硝酸浸出渣中的銻含量逐漸升高，銻得到有效富集，當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到90℃后，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量降到最低，銻的含量達(dá)到最高，繼續(xù)提高溫度，硝酸浸出渣中鉛和鉍的含量不再降低，銻的含量不再增加，而是趨于穩(wěn)定，為降低能耗同時(shí)又保證硝酸浸出渣中鉛鉍含量最低，銻的含量得到較好富集，最佳反應(yīng)溫度以90℃為宜。

2.2 反應(yīng)溫度對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻含量的影響

由圖5可以看出，在低液固比的條件下，鉛鉍合金中鉛鉍浸出率較低，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量較高，銻也未得到有效富集；隨著液固比的增加，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量明顯降低，而且硝酸浸出渣中的銻的含量也得到了富集，當(dāng)液固比達(dá)到5：1時(shí)，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量達(dá)到了低點(diǎn)，銻的含量也富集到了高點(diǎn)，分析原因?yàn)橐汗瘫刃r(shí)礦濃高，影響反應(yīng)過(guò)程中離子反應(yīng)的擴(kuò)散，單液固比繼續(xù)增大，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量及銻的含量趨于穩(wěn)定，發(fā)生變化較小，可忽略不計(jì)，而且較大的液固比導(dǎo)致后續(xù)廢水量增加，增加廢水處理成本，結(jié)合以上分析和考慮，最佳的反應(yīng)液固比以5：1為宜。

由圖2中可以看出，硝酸濃度對(duì)鉛鉍合金的浸出影響比較顯著，當(dāng)硝酸濃度低于20%時(shí)，由于硝酸濃度低，鉛鉍合金中鉛鉍浸出不完全。但隨著硝酸濃度的增加，鉛鉍合金中鉛鉍的浸出率逐漸升高，銻由于不溶于硝酸，銻得到有效富集在硝酸浸出渣中，當(dāng)硝酸濃度超過(guò)25%后，鉛鉍合金中鉛鉍的浸出率趨于穩(wěn)定，不再增加，綜上，考慮到硝酸濃度過(guò)高氮氧化物的產(chǎn)生量較大，因此硝酸浸出濃度以25%為宜。

2.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻含量的影響

實(shí)驗(yàn)條件：稱(chēng)取霧化制粒的鉛鉍合金 400 g，加入到硝酸和水配成的溶液，控制反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，調(diào)整硝酸濃度達(dá)到 25%，控制反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)結(jié)束后，采用真空過(guò)濾，測(cè)定硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量，考察硝酸浸出后，不同液固比對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

稱(chēng)取鉛鉍合金樣品10kg，使用霧化制粒設(shè)備對(duì)鉛鉍合金進(jìn)行霧化制粒，將霧化制粒好的鉛鉍合金烘干，每次稱(chēng)取干重400g的粒狀鉛鉍合金樣品于燒杯中，加入一定體積的水和硝酸，恒溫水浴鍋加熱，控制反應(yīng)溫度，啟動(dòng)攪拌，控制如下浸出條件(硝酸的濃度、反應(yīng)的溫度、反應(yīng)的時(shí)間和反應(yīng)的液固比L/S等)進(jìn)行鉛鉍合金中鉛鉍銻元素進(jìn)行浸出。浸出完成后采用真空過(guò)濾，浸出渣經(jīng)洗滌、烘干后進(jìn)行制樣，采用原子吸收光譜法測(cè)定浸出渣中鉛鉍銻含量，浸出液分別加入硫酸鈉和調(diào)節(jié)浸出液pH值，實(shí)現(xiàn)浸出液中鉛和鉍的分別回收。

由圖4可以看出，在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，鉛鉍合金中鉛和鉍的浸出率不高，在反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)前，硝酸浸出渣中的鉛和鉍的含量仍然未得到有效的浸出，銻的含量也未得到有效的富集，但反應(yīng)時(shí)間在2小時(shí)時(shí)，硝酸浸出渣中鉛和鉍的含量處于低點(diǎn)，硝酸浸出渣中銻的含量富集到高點(diǎn)，繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間至2.5小時(shí)，硝酸浸出渣中鉛和鉍的含量未繼續(xù)降低，銻的含量也未得到繼續(xù)富集，綜上，考慮鉛鉍合金處理效率問(wèn)題，鉛鉍合金浸出反應(yīng)時(shí)間以2小時(shí)為宜。

治安法官團(tuán)體在產(chǎn)生之初人數(shù)并不多，14世紀(jì)早期每郡治安法官僅有3－4人，1388年只有6人，1390年才8人。 [3]288到都鐸王朝統(tǒng)治時(shí)期因?yàn)橹伟卜ü儇?fù)責(zé)地方事務(wù)的方方面面，事無(wú)巨細(xì)，因此治每郡治安法官達(dá)到30-40人，光榮革命后各郡治安法官的人數(shù)更是顯著增加，有的郡甚至達(dá)100多人，形成團(tuán)體管理模式。

2.4 液固比對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻含量的影響

實(shí)驗(yàn)條件：稱(chēng)取霧化制粒的鉛鉍合金 400g，加入到硝酸和水配成的溶液，控制液固比為5：1，調(diào)整硝酸濃度達(dá)到25%，控制反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)結(jié)束后，采用真空過(guò)濾，測(cè)定硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量，考察硝酸浸出后，反應(yīng)時(shí)間對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

實(shí)驗(yàn)條件：稱(chēng)取霧化制粒的鉛鉍合金 400 g，加入到硝酸和水配成的溶液，控制液固比為 5:1，調(diào)整硝酸濃度達(dá)到25%，控制反應(yīng)時(shí)間為2h，反應(yīng)結(jié)束后，采用真空過(guò)濾，測(cè)定硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量，考察硝酸浸出后，反應(yīng)溫度對(duì)硝酸浸出渣中鉛鉍銻的含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

2.5 硫酸鈉加入量對(duì)鉛回收率的影響

由圖6可以看出，加入硫酸鈉可實(shí)現(xiàn)硝酸浸出液中鉛的沉淀，硝酸浸出液中鉛的回收率隨著硫酸鈉的增加而增加，當(dāng)硫酸鈉的加入量達(dá)到沉鉛理論量的1.1倍時(shí)，鉛的收率達(dá)到高點(diǎn)，而繼續(xù)增加硫酸鈉的量后，鉛的回收率不再增加，并趨于穩(wěn)定，綜合考慮，以硫酸鈉沉鉛的加入量為理論用量的1.1倍為宜。

取以上步驟最優(yōu)條件下得到的硝酸浸出液，研究加入不同劑量的硫酸鈉對(duì)硝酸浸出液中的硝酸鉛進(jìn)行沉淀，研究考察不同硫酸鈉加入量對(duì)硝酸浸出液中鉛回收率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。

2.6 pH對(duì)鉍收率的影響

取以上步驟使用硫酸鈉沉淀鉛后的過(guò)濾液，探究加入不同量的片堿調(diào)節(jié)過(guò)濾液的pH，考察不同的過(guò)濾液pH下鉍的回收率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。

由圖7可以看出，加入片堿調(diào)節(jié)pH法可以實(shí)現(xiàn)過(guò)濾液中鉍的回收，同時(shí)可以看出隨著過(guò)濾液中pH的增加，鉍的回收率也隨著增加，在pH為2時(shí)，鉍的回收率達(dá)到了99.2%，繼續(xù)增加過(guò)濾液中pH值，鉍的回收率不再增加，并且趨于穩(wěn)定，綜上考慮，過(guò)濾液中沉鉍最佳pH為2。

3 結(jié)論

（1）使用硝酸浸出法處理鉛鉍合金，控制硝酸濃度25%、反應(yīng)溫度調(diào)整在90℃、反應(yīng)時(shí)間控制在2h、液固比設(shè)定在5：1，鉛鉍合金中鉍和鉛得到有效浸出，銻富集到硝酸浸出渣中。在最佳條件下，實(shí)現(xiàn)了鉛鉍合金中鉛與鉍進(jìn)入硝酸浸出液中，銻留在了硝酸浸出渣，實(shí)現(xiàn)了鉛鉍與銻的分離，然后通過(guò)控制硫酸鈉加入量將硝酸浸出液中的鉛進(jìn)行沉淀回收，當(dāng)硫酸鈉的使用量為理論用量的1.1倍時(shí)，鉛的回收率達(dá)到99.2%，最后通過(guò)加入片堿調(diào)節(jié)過(guò)濾液中的pH值進(jìn)行回收鉍，當(dāng)沉鉍的pH為2.0，鉍的回收率達(dá)到99.2%，通過(guò)該工藝可以有效實(shí)現(xiàn)鉛與鉍的分別回收。

2003年，王寶江等[13]在國(guó)內(nèi)首次將熒光素作為油田示蹤劑，在大幅度降低成本的同時(shí)，取得了良好的應(yīng)用效果。

（2）采用硝酸浸出法處理鉛鉍合金，可有效實(shí)現(xiàn)鉛鉍合金中鉛鉍銻的分離，相較于真空爐蒸餾分離鉛鉍工藝及電解法處理鉛鉍合金工藝，該工藝操作簡(jiǎn)單，便于操作，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益。

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