梅 偉,李文針
(江西銅業(yè)集團銅板帶有限公司,江西 南昌 330000)
在Cu-Zn系黃銅中,H65黃銅是具有應用價值的黃銅之一,具有良好的硬度、塑性、導電性、延展性等,具有明亮的金屬光澤,且具有較好的加工和成形性,廣泛應用于電子器件、視頻接口、拉伸制品、服裝紐扣、汽車散熱器等領域。因此,市場對H65合金帶的需求量較大,僅在珠江三角洲地區(qū)的深圳、東莞等地月均需求量都在3000t以上。近年來,越來越多的企業(yè)更加重視H65合金在接插件及沖壓件等領域的應用,并盡可能使用價格相對較低的銅基合金如H65合金替代原來使用的錫磷青銅制造儀表開關、接插端子等元器件[1]。
目前國內(nèi)黃銅生產(chǎn)廠家仍然主要以電解銅板作為原材料,銅價上漲使生產(chǎn)成本越來越高。在此背景下,如何充分利用復雜銅原料進行生產(chǎn)并獲得質(zhì)量優(yōu)良的黃銅材料成為新的研究方向。我國雜銅原料市場廣闊,需求量大,且尚未制定詳細的分類標準,具有成分波動大、雜質(zhì)含量高等特點。因此,急需開發(fā)針對這類“多組元、高雜質(zhì)”復雜銅原料的熔煉、凈化及鑄造技術。北京科技大學專家團隊發(fā)明了廢雜黃銅熔煉制備易切削黃銅用除鐵精煉劑,實現(xiàn)了保鋅除雜和黃銅成分精確控制;寧波金田銅業(yè)集團公司開發(fā)了用黃雜銅生產(chǎn)黃銅棒的高效加工技術與設備;江蘇亨通精工金屬材料有限公司研究了復雜銅原料生產(chǎn)高品質(zhì)光亮銅桿的關鍵技術與應用,生產(chǎn)出了高于國家標準的優(yōu)質(zhì)銅桿。
本文重點討論在環(huán)境不被污染的前提下,以復雜銅為主要原料,經(jīng)分揀、除雜、凈化、打包、熔煉、鑄造等關鍵工藝再生成高品質(zhì)黃銅。與常規(guī)電解銅的電能熱能的大量使用造成的資源浪費相比,將復雜銅原料作為再生資源直接利用,可減少復雜銅原料再次精煉的環(huán)節(jié),使產(chǎn)品具有較高的性價比。
復雜銅原料生產(chǎn)高品質(zhì)黃銅的工藝流程如下:除氣清渣劑→黃銅舊料→熔化(指針擺動但未噴火)→攪拌撈渣→成分分析、調(diào)整→升溫(指針擺動但未噴火)→靜置→轉(zhuǎn)爐→退火→剪切→成品[2]。
復雜銅原料通常是由多種雜質(zhì)金屬及非金屬等組成的混合體,要想將其加工成為高品質(zhì)的黃銅,首先需要進行烘干處理去除混合物中的水分,再去除其中的非金屬雜質(zhì),防止高溫下產(chǎn)生刺激性氣體,對員工身體以及環(huán)境造成危害,然后,將原料中金屬雜質(zhì)進行系統(tǒng)化去除,最終進行生產(chǎn)制備成品[3]。
3.1.1 熔化工藝
(1) 加料順序 :
紫銅原料生產(chǎn)時的加料順序:除氣清渣劑→鋅錠→電銅或紫銅舊料→熔化(指針擺動但未噴火)→攪拌撈渣→成分分析、調(diào)整→升溫(指針擺動)→靜置→轉(zhuǎn)爐。
黃銅原料生產(chǎn)時的加料順序:除氣清渣劑→黃銅舊料→熔化(指針擺動但未噴火)→攪拌撈渣→成分分析、調(diào)整→升溫(指針擺動但未噴火)→靜置→轉(zhuǎn)爐。
(2) 除氣清渣劑添加要求:加料前,在熔化爐內(nèi)添加3kg。轉(zhuǎn)爐前,在保溫爐內(nèi)添加1kg。
(3) 轉(zhuǎn)爐溫度控制:指針擺動后(但未噴火),靜置2~3min轉(zhuǎn)爐。
(4) 熔體覆蓋:熔化爐和保溫爐采用氧化鋅覆蓋,厚度30~50mm。
(5) 保溫爐液面高度控制:按覆蓋劑表層距爐殼頂板間的距離進行控制。轉(zhuǎn)爐前,液面高度應控制在680~700mm;轉(zhuǎn)爐后,液面高度應控制在330~340mm[4]。
3.1.2 鑄造工藝
鑄造工藝參數(shù)見表1。
表1 鑄造工藝表
稀土元素在全世界軍工等重要行業(yè)的應用十分廣泛,是重要的戰(zhàn)略性物資。適量稀土元素的加入可以細化晶粒,使金屬組織更加致密,且擁有更加良好的沖擊韌性,在應用中不會輕易產(chǎn)生裂紋。但稀土加入過量會使黃銅中產(chǎn)生新的雜質(zhì),第二相析出,造成晶粒粗大,降低材料的使用性能。因此在使用復雜銅原料時添加含鑭、鈰等微量稀土元素到銅熔液中時,加入控制量在1~2 kg/t,并根據(jù)黃銅的最終用途適當調(diào)整加入量。另外,準確測量稀土添加劑,制成塊狀物加入并攪拌、靜置,利用稀土的除雜、變質(zhì)和合金化的作用,能有效去除復雜銅原料中其他雜質(zhì),得到純凈的黃銅[5]。
復雜銅原料的雜質(zhì)元素含量遠高于電解銅。在廢銅絲中,一般會混合一些鋁細絲,鋁的去除難度也比較大。鋁元素易氧化特性雖然可以防止銅原料中的銅被氧化,但是鋁元素的增加,使黃銅中銅鋅合金中添加進了新的元素,使黃銅原有的力學性能發(fā)生了變化,造成了使用期間的不確定性[6]。
經(jīng)實驗,得出一種優(yōu)良的除鋁試劑,其成分如下: 硼酸鈉25%~30%、硅粉25%~35%、碳酸鈣25%~40%、活性炭粉10%~20%、活性炭粒度20目,其他原料的粒度100~150目。
利用該試劑生成的廢料蓬松質(zhì)量輕,含銅量較低,再生黃銅中鋁含量明顯降低,含量在0.015%以內(nèi),并且制備和使用都符合產(chǎn)品要求,使用效果良好。
使用除氣清渣劑對熔體進行除氣、清渣精煉時,因為加大了復雜銅原料的比例,在已有的投放標準(熔化爐1包、保溫爐1包)基礎上,熔化爐加大到2包,保溫爐不變。除了鐵、鉛、鎳外,鋁、硅等雜質(zhì)元素也可能存在其中,雖然其含量滿足國標要求,但上述這些元素大都能與銅固溶,對鑄造或后續(xù)性能造成影響。
清渣劑中的物質(zhì)蒸汽壓高,并隨著熔煉溫度的升高而增高。當接近自身沸點(1020℃),蒸汽壓超過大氣壓時,會有蒸汽泡逸出,由于銅合金液的沸騰和蒸汽泡逸出的攪動作用,使溶解在銅合金液中的氣體排出。而清渣劑中所含物質(zhì)能與主要雜質(zhì)元素的氧化物發(fā)生反應,生成低熔點、低比重的復鹽,受表面張力與氣泡的作用而上升到銅液表面,又能起到覆蓋銅液作用,防止二次吸氧?;瘜W反應式如下:
清渣劑中主要元素成分見表2。
表2 清渣劑中元素化學成分
除氣清渣之后,產(chǎn)生的黃銅固體渣中含銅量有所減少(見圖1至圖4),在降低損耗的同時,還有助于清除爐壁掛渣、爐子縮口現(xiàn)象,從而提高熔銅效率。
圖1 渣體含銅(1包)
圖2 渣體含銅(2包)
圖3 精煉效果(保溫)
圖4 精煉效果(熔化)
上述工藝研究產(chǎn)業(yè)化之后,項目組對提供給客戶的H65產(chǎn)品的后續(xù)使用情況進行了跟蹤統(tǒng)計。2016年4月至2016年5月,市場反饋良好,證明使用復雜原料生產(chǎn)的H65合金帶材能夠滿足客戶使用要求,達到了產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的目標。
(1)同樣的復雜銅原料采用不同的除雜試劑、提純方法,可得到不同性能的高質(zhì)量黃銅合金。
(2)通過對覆蓋劑和精煉劑的優(yōu)選和研究,優(yōu)化添加方式,將原料雜質(zhì)進行有效去除,嚴格控制鋁鉛雜質(zhì)含量,可產(chǎn)生性能優(yōu)異的高質(zhì)量銅合金。
(3)利用變頻控制以及高溫煙氣處理新技術,在不同的熔煉階段提供不同的風力,既能確保廢雜銅熔煉過程的煙(粉)塵濃度和二氧化硫濃度排放達到《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標準》(GB 9078—1996)10二級要求,又能在實際生產(chǎn)中降低電耗。