齊光峰 李 風(fēng) 張 瑾 時(shí) 憲
(1. 中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司技術(shù)檢測中心,山東 東營 257000;2. 中國石油化工股份有限公司勝利油田檢測評價(jià)研究有限公司,山東 東營 257000)
抽油桿是有桿泵采油的關(guān)鍵連接、承載工具,其安全可靠是油井高效、長壽運(yùn)行的基本保障之一[1-3]。然而,隨著油田開發(fā)到了高含水期,抽油桿腐蝕疲勞斷裂(如圖1所示)成為制約油井免修期的主要問題。有研究表明,鋼材腐蝕與工作介質(zhì)類型、礦化度(各種電解離子)、溫度、流速、細(xì)菌以及CO2、H2S等侵蝕性氣體含量(或溶解度)有關(guān)[4,5]。本文針對不同抽油桿材料,開展了不同礦化度(CL等電解質(zhì)含量)、溫度、CO2分壓下的模擬腐蝕試驗(yàn)研究,為抽油桿選材、防腐技術(shù)改進(jìn)提供研究基礎(chǔ)。
圖1 腐蝕疲勞斷口形貌
收集常用7種材質(zhì)成品抽油桿作為試驗(yàn)對象。各種材質(zhì)化學(xué)成分如表1所示。
表1 抽油桿及接箍化學(xué)成份(%)
根據(jù)油田采出介質(zhì)組分分析統(tǒng)計(jì),確定試驗(yàn)介質(zhì)和試驗(yàn)條件,如表2所示。腐蝕試驗(yàn)按照三因素、三水平設(shè)計(jì)正交試驗(yàn)。以分析純NaCl、CaCl2和NaHCO3配置模擬介質(zhì),HCl酸調(diào)節(jié)pH值。
表2 試驗(yàn)介質(zhì)和條件
將成品抽油桿制成35×15×3mm的標(biāo)準(zhǔn)試片,經(jīng)金相砂紙逐級打磨拋光后,以95%分析純乙醇清洗、干燥、稱重后,至于干燥器中備用。試樣測試內(nèi)容如下:
(1)高溫高壓腐蝕試驗(yàn)
將試樣安裝在高溫高壓釜內(nèi),加入試驗(yàn)溶液,密封后通人高純氮?dú)獬?h以上,升溫至試驗(yàn)溫度,按預(yù)定分壓通入高純CO2,并加壓水壓至10MPa總壓開始計(jì)時(shí)。試驗(yàn)結(jié)束后,將試樣以乙醇沖洗、干燥待用,每種材料進(jìn)行2平行試驗(yàn);
(2)微觀分析和能譜分析
將沖洗、干燥試樣在掃描電子顯微鏡(SEM)下掃描微觀形貌,EDX能譜儀掃描腐蝕產(chǎn)物;
(3)腐蝕率分析
將完成微觀分析和能譜分析否的試樣以酸洗液清除腐蝕產(chǎn)物、干燥后,用分析天平稱重后,計(jì)算腐蝕速率。
掃描電鏡觀察可見,低CO2分壓(≤0.02MPa)下,腐蝕產(chǎn)物細(xì)密、輕薄,呈均勻腐蝕特征;高CO2分壓、中溫時(shí),腐蝕產(chǎn)物粒度較大、堆積厚度大,呈局部腐蝕特征;高CO2分壓、高溫時(shí),腐蝕產(chǎn)物粒度大、附著稀松,介于均勻腐蝕和局部腐蝕之間。這與前人研究結(jié)論一致,腐蝕形貌如圖2所示。
圖2 腐蝕形貌
EDS能譜線掃描結(jié)果如圖3所示。含CO2時(shí)表層腐蝕產(chǎn)物主要成分時(shí)FeCO3,次表層含有深入的Ca、Cl等離子。
圖3 EDS線掃描結(jié)果(Fe-綠色;C-紅色;O-黃色)
(1)溫度對抽油桿材料腐蝕的影響
當(dāng)試驗(yàn)介質(zhì)CO2分壓為0MPa時(shí),試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示;
圖4 CO2分壓為0MPa時(shí)的腐蝕速率
由圖4可見,在30~90℃范圍內(nèi)、礦化度60000mg/L、介質(zhì)CO2分壓為0MPa時(shí),所有試驗(yàn)材料的腐蝕速率均隨溫度的升高而增大。其中,常用材料20CrMoA的腐蝕速率和變化率均最小,KD(3130)次之,而含碳量高的AI4138HS、4142等材料普遍腐蝕率高,多鉻合金Cr9材料幾乎不腐蝕,腐蝕速率最大的AI4138HS材料的腐蝕速率也僅為0.25mm/a,根據(jù)中國腐蝕與防護(hù)學(xué)會(huì)出版的《金屬防腐蝕手冊》,均屬于尚耐腐(6級:0.1~0.5mm/a)級別??梢姡贑O2分壓極低時(shí),應(yīng)選用成本低的常用材料20CrMoA作為抽油桿材料。
上述變化規(guī)律表明,礦化水中,無侵蝕性氣體作用時(shí),材料腐蝕受到溫度控制。當(dāng)溫度提高時(shí),電解質(zhì)離子活度提高,腐蝕率上升,需要在高溫區(qū)采取適當(dāng)措施控制腐蝕;
(2)CO2分壓對抽油桿材料腐蝕的影響
當(dāng)試驗(yàn)介質(zhì)CO2分壓為0.3MPa以上時(shí),試驗(yàn)結(jié)果如圖5、圖6所示。
圖5 在用材料CO2分壓為0.3MPa時(shí)的腐蝕速率
圖6 在用材料CO2分壓為1.0MPa時(shí)的腐蝕速率
在30~90℃范圍內(nèi),當(dāng)試驗(yàn)介質(zhì)CO2分壓為0.3Mpa、1.0MPa時(shí),腐蝕速率普遍在低溫區(qū)(60℃以下)均持續(xù)較高,并高于0.6mm/y,而高溫區(qū)(60℃以上)降低趨勢明顯,這與腐蝕產(chǎn)物分析結(jié)果相一致,高溫區(qū)腐蝕產(chǎn)物疏松、易脫落,趨于均勻腐蝕,腐蝕率相對較低。但是,含CO2時(shí),在用各種材料的腐蝕率均較高,各溫度下均達(dá)到《金屬防腐蝕手冊》欠耐腐(8級:1.0~5.0mm/a)級別,即上述材料不適用于試驗(yàn)工況條件。而新材料OOCr9合金鋼,在所有模擬條件下的腐蝕率均小于0.05mm/a,屬于耐腐(4級:0.01~0.05mm/a)級別,是可以優(yōu)先選用的材料。
目前,油田采出液含CO2含量一般在5%~10%之間,換算油井分壓約為0.05~2MPa之間。根據(jù)室內(nèi)試驗(yàn)結(jié)果,在用抽油桿材質(zhì)均不具備耐腐蝕能力,在長期交變載荷作用下,必然發(fā)生腐蝕疲勞失效。而新材料00Cr合金鋼具有優(yōu)異的耐蝕性能,因此,應(yīng)該優(yōu)先選用,另外采取緩蝕劑批處理、定期投加等模式或在用材料表面防腐處理等措施也是可選方案,但是各類技術(shù)的選用應(yīng)通過防腐效果的試驗(yàn)評價(jià)和優(yōu)選。
根據(jù)本文的研究,含CO2礦化水介質(zhì)對在用抽油桿材料腐蝕嚴(yán)重,且最高腐蝕率出現(xiàn)在中溫區(qū)(60℃左右),在用材料不能滿足油井交變載荷下長期生產(chǎn)需要,建議推廣使用新材料00Cr合金鋼抽油桿,或試驗(yàn)優(yōu)選緩釋、表面防腐處理新技術(shù),實(shí)現(xiàn)油井生產(chǎn)安全、長效。