2022年5月6日,《科學(xué)》刊發(fā)上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院教授陳立桅等人的科研成果。研究人員設(shè)計(jì)出一種合金催化劑,實(shí)現(xiàn)在接近工業(yè)過氧化氫氨氧化條件下,直接從氫氣、氧氣、碳酸氫銨和環(huán)己酮一步法高選擇性制備環(huán)己酮肟。
過氧化氫具有較合適的氧化能力,而且其反應(yīng)產(chǎn)物為水,適合作為環(huán)境友好的氧化劑應(yīng)用于綠色化工合成。
盡管過氧化氫在綠色化學(xué)化工發(fā)展中扮演了重要角色,但是現(xiàn)有工業(yè)蒽醌法制備成本高、過程復(fù)雜,且可能污染環(huán)境。如果利用原位法直接生成過氧化氫完成催化氨氧化等反應(yīng),可以極大節(jié)省能耗和設(shè)備投資,使整個(gè)過程更加經(jīng)濟(jì)綠色。
為此,陳立桅和上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院研究員劉晰、英國卡迪夫催化中心教授Graham Hutchings等合作,突破性地設(shè)計(jì)出鈦硅分子篩負(fù)載金鈀合金催化劑,實(shí)現(xiàn)了在接近工業(yè)過氧化氫氨氧化條件下,直接從氫氣、氧氣、碳酸氫銨和環(huán)己酮一步法高選擇性制備環(huán)己酮肟,得到近100%環(huán)己酮選擇性、近100%氨選擇性和67%氫氣選擇性。
研究者進(jìn)一步對整個(gè)催化體系進(jìn)行經(jīng)濟(jì)評估,發(fā)現(xiàn)假設(shè)催化劑壽命為2.3年,環(huán)己酮肟生產(chǎn)成本相比現(xiàn)有工業(yè)成本下降13%。“這個(gè)經(jīng)濟(jì)評估還沒有考慮節(jié)省下來的非原位制備過氧化氫及運(yùn)輸、稀釋等過程所帶來的額外成本。”陳立桅補(bǔ)充說。
該研究通過先進(jìn)的催化劑設(shè)計(jì)、詳盡的試驗(yàn)及充分的微觀結(jié)構(gòu)表征,第一次成功將原位過氧化氫合成與現(xiàn)有化工品生產(chǎn)相結(jié)合,證明了利用原位過氧化氫合成實(shí)現(xiàn)綠色化工新路線的可行性與經(jīng)濟(jì)性。
(來源:中國科學(xué)報(bào))