奕水明，張國民

（嘉興市食品藥品與產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)院，浙江 嘉興 314050）

增塑劑，也稱塑化劑，一般指鄰苯二甲酸酯類化合物（PAE），常用于塑料加工中，增加塑料制品的可塑性和韌性[1]。食品包裝大多數(shù)使用塑料包裝袋，塑料包裝與食品接觸時(shí)，包裝材料中增塑劑會(huì)遷移至被包裝的食品中。一旦食用了含有大量增塑劑的食品，會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生不利影響。有報(bào)道稱，PAE作為環(huán)境激素類化合物，可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進(jìn)入人體，引起內(nèi)分泌紊亂，有潛在的致癌性，對(duì)兒童的影響更大[2]。故一些食品包裝材料逐漸開始采用較為新型的增塑劑代替常規(guī)的PAE，以此提高食品的食用安全性。

PAE是作為添加劑在塑料成型過程中使用，與材料的結(jié)合是非化學(xué)鍵的結(jié)合，因此易在不同的相間轉(zhuǎn)移，再遷移到食品中，由于其具有較高的脂溶性，在高脂肪的食品中含量可能會(huì)高于一般的食品[3]。而本實(shí)驗(yàn)研究的5種新型增塑劑因與PAE較相近，仍采用PAE的常規(guī)檢測(cè)方法進(jìn)行含量測(cè)定。目前，食品中PAE類測(cè)定方法有GB 5009.271-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》[4]和GB 31604.30-2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測(cè)定和遷移量的測(cè)定》[5]，涉及檢測(cè)常見18種增塑劑。本文采用氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定塑料包裝火腿腸中癸二酸二丁酯（DBS）、檸檬酸三丁酯（TBC）、乙?；鶛幟仕崛□ィˋTBC）、己二酸二辛酯（DOA）、癸二酸二辛酯（DOS）5種新型增塑劑，外標(biāo)法定量，方法操作簡單，干擾因素少，可滿足日常檢測(cè)要求。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（型號(hào) Trace 1300 ISQ，美國Thermo公司）；電子分析天平（型號(hào)ME204E，德國梅特勒公司）；高速臺(tái)式離心機(jī)（型號(hào)3-15，德國西格瑪公司）；超聲波清洗器，型號(hào)KQ-3200DV，江蘇昆山市超聲儀器有限公司。

1.2 試劑和材料

標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備：5種增塑劑單標(biāo)1.0 mg/ml溶液，用乙腈定容稀釋成濃度為10 mg/L溶液，然后依次稀釋成濃度分別為0.1，0.5，2.0，4.0，8.0，10.0 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，置于4℃冰箱內(nèi)避光保存，備用?；鹜饶c，市購，具體種類見表4。

表1 5種增塑劑的保留時(shí)間、定性和定量離子

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器工作條件

2.1.1 色譜條件 5 %苯基-甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管色譜柱，柱長：30 m，內(nèi)徑：0.25 mm，膜厚：0.25 μm，或性能相當(dāng)者。高純氦（純度≥99.999 %），流速：1.0 ml/min，進(jìn)樣口溫度：260 ℃，進(jìn)樣方式不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μl。程序升溫：初始柱溫60 ℃，保持1 min；以20 ℃/min升溫至220 ℃，保持1 min；再以5 ℃/min升溫至250 ℃，保持1 min；再以20 ℃/min升溫至290 ℃，保持5 min。

2.1.2 質(zhì)譜條件 電子轟擊電離源（EI）；電離能量70 eV；傳輸線溫度280 ℃；離子源溫度230 ℃；溶劑延遲7 min，選擇離子掃描模式（SIM）。

2.2 方法

將火腿腸去除塑料外包裝，剁碎后再用粉碎機(jī)粉碎，拌勻，放入玻璃瓶保存。準(zhǔn)確稱取2份樣品，每份0.5 g（精確至0.0001 g），分別置入25 ml具有磨口離心試管，用玻璃移液管加入 10 ml正己烷，在往復(fù)式搖床上振搖30 min后，4000 r/min離心5 min，取上清，加入SPE小柱，收集流出液，再分別對(duì)應(yīng)加入5 ml正己烷，收集流出液，合并兩次收集的流出液，加入1 ml丙酮，40 ℃氮吹至近干，用正己烷準(zhǔn)確定容至2 ml，渦旋混勻，供GC-MS分析，空白溶劑按照上述處理過程同法處理。按儀器設(shè)定條件進(jìn)行測(cè)定。

2.3 結(jié)果及分析

5種增塑劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流圖見圖1。

圖1 5種增塑劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流圖

2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限 按儀器工作條件對(duì)5種新型增塑劑標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行測(cè)定，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，各增塑劑的線性范圍、線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2。

表2 5種增塑劑的線性范圍、線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限

2.3.2 精密度和回收試驗(yàn) 以空白樣品為基體對(duì)塑料包裝火腿腸樣品分別進(jìn)行200，400 mg/kg的加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表3。

表3 5種增塑劑的加標(biāo)精密度及回收試驗(yàn)結(jié)果（n=6）

2.3.3 市售火腿腸樣品的測(cè)定 根據(jù)本文建立的方法，對(duì)16批次塑料包裝的火腿腸樣品進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見表4。

表4 16批次塑料包裝的火腿腸中5種增塑劑的檢測(cè)結(jié)果

3 討論

本文建立了測(cè)定各類塑料包裝食品中5種新型增塑劑的遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜法，且樣品前處理簡單，方法操作簡便，快速、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)，適用于檢測(cè)部門對(duì)食品包裝中新型增塑劑遷移量的檢測(cè)，也為監(jiān)管部門提供了有力技術(shù)支持。