李財(cái)紅，沈慧斌，王永宏，金麗梅，王畢健，張 瓊，馬 薇

（云南三環(huán)中化化肥有限公司，云南 昆明 650113）

0 引言

“十二五”以來，我國化肥產(chǎn)量保持快速增長，氮肥和磷肥產(chǎn)能、產(chǎn)量及消費(fèi)量已居世界首位，并實(shí)現(xiàn)自給有余，化肥行業(yè)需要進(jìn)行產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整［1］，于是行業(yè)內(nèi)提出了養(yǎng)分增效、養(yǎng)分控釋等概念。有關(guān)復(fù)合肥料、有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料、無機(jī)復(fù)混肥、緩釋肥料、控釋肥料養(yǎng)分釋放特性研究的文章已有報(bào)道［2］。

目前對傳統(tǒng)法經(jīng)噴漿造粒制得的磷酸二銨的養(yǎng)釋放特性沒有相關(guān)報(bào)道。為讓農(nóng)戶了解傳統(tǒng)法磷酸二銨產(chǎn)品養(yǎng)分釋放特性，做到科學(xué)施用，云南三環(huán)中化化肥有限公司（以下簡稱公司）質(zhì)管研發(fā)部對生產(chǎn)的傳統(tǒng)法磷酸二銨產(chǎn)品（優(yōu)等品、一等品、增效磷銨）進(jìn)行了養(yǎng)分釋放實(shí)驗(yàn)研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)依據(jù)

實(shí)驗(yàn)參考HG/T 3931—2007《緩釋肥料》及NY/T 3040—2016《緩釋肥料 養(yǎng)分釋放率的測定》中的實(shí)驗(yàn)方法［3］，分別采用連續(xù)浸提法和間歇浸提法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)按NY/T 3040—2016中6.2.1.2和6.2.2.2要求確定。后期根據(jù)各養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)的養(yǎng)分釋放率情況，增加了1、2、4、24 h 的養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)。每個(gè)養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)做3個(gè)平行實(shí)驗(yàn)。

養(yǎng)分釋放實(shí)驗(yàn)除考慮氮的釋放率外，同時(shí)也考慮磷的釋放率。

1.2 實(shí)驗(yàn)樣品及養(yǎng)分參數(shù)

實(shí)驗(yàn)所用樣品及養(yǎng)分參數(shù)見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)樣品及養(yǎng)分參數(shù)

1.3 分析儀器

分析天平，精度要求0.000 1 g，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司；分析天平，精度要求0.01 g，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司；凱式定氮儀K1160，1 臺，煙臺海能儀表科技有限公司；容量瓶200 mL，6 只；具塞三角瓶（300 mL），25個(gè)；間歇浸提柱（40 mm×300 mm），3個(gè)。

1.4 實(shí)驗(yàn)環(huán)境條件

實(shí)驗(yàn)室溫度，24.0～28.0 ℃；空氣相對濕度，40%～55%；實(shí)驗(yàn)用水，蒸餾水（3級水標(biāo)準(zhǔn)），pH約6.5。

1.5 實(shí)驗(yàn)方法

1.5.1 連續(xù)浸提法

(1)能夠促進(jìn)交通運(yùn)輸業(yè)的發(fā)展。這里所涉及到的交通運(yùn)輸業(yè)包含的主要對象是飛機(jī)、船舶等，其中關(guān)于船舶的融資租賃占有很大的比重。當(dāng)然，此融資過程中所需要資金非常多，且風(fēng)險(xiǎn)較大，而同樣也面臨著很多的機(jī)遇。船舶的融資租賃能夠擴(kuò)大銀行投資范圍，提高船運(yùn)行業(yè)的業(yè)績，減少企業(yè)的成本投入。此外，融資租賃公司還能夠通過反周期操作，來盤活二手船市場。具體方式是：企業(yè)在造船市場不景氣階段用低價(jià)購買船舶，在市場繁榮階段出租船舶，獲得自身經(jīng)濟(jì)效益。關(guān)于飛機(jī)的租賃與船舶租賃有十分相似，同樣需要投入很多的資金，面臨較高的風(fēng)險(xiǎn)問題。由此融資租賃能夠調(diào)動(dòng)交通業(yè)的發(fā)展，從而促進(jìn)經(jīng)濟(jì)增長[6]。

連續(xù)浸提法測定養(yǎng)分釋放率大多用于反映肥料在水田施用時(shí)的養(yǎng)分釋放特性［3］。養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)為1、7、14、28、42、56、84 d。

分別稱取1#、3#、5#實(shí)驗(yàn)樣品10 g（精確至±0.01 g）各7 份（根據(jù)養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)數(shù)確定），分別置于具塞三角瓶中，準(zhǔn)確加入200 mL 蒸餾水（精確至0.01 mL），輕輕搖動(dòng)使試樣全部浸入水中，蓋緊瓶塞，將三角瓶置于（25±3）℃的環(huán)境條件下，避免陽光曝曬。按確定的養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)取出三角瓶，搖勻，過濾浸提液，測定溶液中的氮、磷養(yǎng)分含量。

1.5.2 間歇浸提法

根據(jù)連續(xù)浸提法得到的養(yǎng)分釋放率數(shù)據(jù)，設(shè)計(jì)間歇浸提法的養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)為1、2、4、24 h。

分別稱取實(shí)驗(yàn)1#、2#、3#、4#樣品10 g（精確至±0.01 g），與此同時(shí)稱取200 g 玻璃珠混合均勻后，裝入間歇浸提柱中，準(zhǔn)確加入蒸餾水200 mL（精確至0.01 mL），開始計(jì)時(shí)，密封好浸提管上部的管口。到設(shè)計(jì)的養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)時(shí)，迅速打開管口密封，同時(shí)打開浸提柱下端的閥門，用200 mL容量瓶接收浸提液，直至浸提柱內(nèi)的液體完全流出。定容，搖勻待測。

關(guān)閉浸提柱下端閥門，重復(fù)“準(zhǔn)確加入200 mL蒸餾水”及其后面的操作，直至完成設(shè)計(jì)的所有養(yǎng)分釋放檢測點(diǎn)實(shí)驗(yàn)。

1.5.3 分析方法

氮的測定按GB/T 22923—2008《肥料中氮、磷、鉀的自動(dòng)分析儀測定法》中的3.1 進(jìn)行；磷的測定按NY/T 2541—2014《肥料 磷含量的測定》中的重量法進(jìn)行。

2 結(jié)果與討論

2.1 連續(xù)浸提法養(yǎng)分釋放率

連續(xù)浸提法測定1#、3#、5#實(shí)驗(yàn)樣品養(yǎng)分釋放率情況見圖1至圖3。

圖1 連續(xù)浸提法測定下64%DAP氮、磷養(yǎng)分釋放特性

圖2 連續(xù)浸提法測定下57%DAP氮、磷養(yǎng)分釋放特性

圖3 連續(xù)浸提法測定下含S磷銨氮、磷養(yǎng)分釋放特性

從圖1 至圖3 可看出，磷酸二銨產(chǎn)品無論是優(yōu)等品還是一等品，其氮養(yǎng)分釋放率在24 h時(shí)都超過50%。而磷養(yǎng)分在初始時(shí)釋放速率明顯小于氮養(yǎng)分，這和磷養(yǎng)分在磷酸二銨產(chǎn)品中的存在形態(tài)有關(guān)。在84 d時(shí)氮養(yǎng)分釋放率可達(dá)到90%以上，而磷養(yǎng)分釋放率為80%～90%，不超過90%，這也是和磷養(yǎng)分在磷酸二銨產(chǎn)品中的存在形態(tài)以及水溶性磷與有效磷的比例（簡稱水有比）有關(guān)。公司生產(chǎn)的磷酸二銨產(chǎn)品優(yōu)等品水有比為85%～89%，一等品水有比為81%～82%。從圖1 至圖3 中可知，無論是氮養(yǎng)分還是磷養(yǎng)分的釋放率都是隨著時(shí)間的延長而呈增大的趨勢，說明實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和實(shí)際情況是相符的。但也出現(xiàn)偶有下降的情況，這主要是分析誤差導(dǎo)致。這個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果與相關(guān)論文的結(jié)果是一致的［2］。

2.2 間歇浸提法下氮養(yǎng)分累積釋放情況

2.2.1 玻璃珠間歇浸提法氮養(yǎng)分累積釋放情況

間歇浸提法測定各實(shí)驗(yàn)樣品氮養(yǎng)分累積釋放率情況見圖4。

圖4 間歇浸提法（玻璃珠）測定下氮養(yǎng)分累積釋放率

由圖4可知，間歇浸提法下的氮養(yǎng)分累積釋放率遠(yuǎn)大于連續(xù)浸提法，1#、2#、3#、4#樣品間歇浸提法下的氮養(yǎng)分累積釋放率在1 h 時(shí)均達(dá)到了50%以上。在實(shí)驗(yàn)過程中，實(shí)驗(yàn)人員對這種結(jié)果產(chǎn)生了質(zhì)疑，隨即再次進(jìn)行了重復(fù)實(shí)驗(yàn)，氮養(yǎng)分累積釋放率仍是在1 h 即達(dá)到了50%以上。對實(shí)驗(yàn)樣品的水分、粒子抗壓強(qiáng)度進(jìn)行檢測，均為正常數(shù)值。又查閱相關(guān)資料，該結(jié)果與相關(guān)論文［2］的結(jié)果是一致的。

2.2.2 不同介質(zhì)條件下間歇浸提法測定氮養(yǎng)分累積釋放情況

用玻璃珠和紅壤作介質(zhì)分別進(jìn)行間歇浸提實(shí)驗(yàn)，考查在不同介質(zhì)條件下同一樣品的氮養(yǎng)分釋放特性，結(jié)果見圖5、圖6。

圖5 2#樣品在不同介質(zhì)條件下間歇浸提時(shí)氮養(yǎng)分釋放特性

圖6 3#樣品在不同介質(zhì)條件下間歇浸提時(shí)氮養(yǎng)分釋放特性

用紅壤進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)，加入的蒸餾水和紅壤質(zhì)量比是1∶1，這和其他實(shí)驗(yàn)研究資料中的水土比例有差別。不同研究者進(jìn)行間歇實(shí)驗(yàn)時(shí)水土比例依據(jù)也不同，有的按土壤平均水含量的一定比例確定加水量［4］，有按w（H2O）30%［5］來確定加水量。從圖5、圖6 的數(shù)據(jù)來看，傳統(tǒng)法磷酸二銨產(chǎn)品在不同介質(zhì)下（水分飽和）氮養(yǎng)分累積釋放率幾乎一致。

3 結(jié)論

（1）磷酸二銨產(chǎn)品無論是優(yōu)等品、一等品，還是增效磷銨等產(chǎn)品，在采用連續(xù)浸提法測定時(shí)，氮養(yǎng)分在24 h 的釋放率可達(dá)到50%，14 d 可達(dá)70%，28 d可達(dá)80%左右，42 d以后釋放率增速放緩且趨于穩(wěn)定狀態(tài)；磷養(yǎng)分釋放速率在初期時(shí)較慢，14 d時(shí)釋放率可達(dá)60%，28 d可達(dá)80%以上。

（2）采用間歇浸提法測定時(shí)，氮養(yǎng)分的累積釋放率在4 h 時(shí)可達(dá)70%以上。磷銨產(chǎn)品在不同介質(zhì)條件下，氮養(yǎng)分累積釋放率無明顯差異。

（3）磷酸二銨產(chǎn)品的養(yǎng)分釋放速率較快，農(nóng)戶在施用時(shí)宜少量多次施用，使農(nóng)作物充分吸收，避免養(yǎng)分損失。

綜上所述，傳統(tǒng)法磷酸二銨產(chǎn)品無論是在水田或是在水分達(dá)到飽和狀態(tài)的旱地，其養(yǎng)分均能得到很好的釋放。