李雨貝，陸繼長,*，方 健，馮斯佑，賀碧暉，羅永明

(1.昆明理工大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，云南 昆明 650500；2.昆明理工大學(xué) 揮發(fā)性有機(jī)物污染防治與資源化省創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)，云南 昆明 650500；3.云南省高校惡臭揮發(fā)性有機(jī)物控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南 昆明 650500)

0 引 言

我國以煤炭為主的能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)短時(shí)間內(nèi)很難發(fā)生改變[1-2]。新型煤潔凈利用技術(shù)成為未來能源轉(zhuǎn)型的主要發(fā)展方向之一[3-4]。然而，在煤潔凈利用過程中(如煤氣化)不可避免地產(chǎn)生還原態(tài)硫物種(0.1%～1%)，其中H2S占95%以上[4-6]。H2S作為八大惡臭氣體之一，對大氣環(huán)境、人體健康造成了嚴(yán)重的威脅。

國家“十三五”和“十四五”發(fā)展規(guī)劃提出了新的《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(征求意見稿)》，將含硫惡臭污染物排放濃度進(jìn)一步收嚴(yán)。與此同時(shí)，在“十三五”發(fā)展規(guī)劃中，明確提出開展煤化工等新興工業(yè)的污染控制，防范環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。因此，開展煤潔凈利用過程中H2S的高效脫除與資源化研究，既是我國環(huán)境治理領(lǐng)域亟待解決的問題，也是確保煤化工等行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展最迫切的任務(wù)之一。

低溫甲醇洗技術(shù)可實(shí)現(xiàn)低濃度H2S的高效富集，為H2S高附加值和高效利用奠定了良好的基礎(chǔ)[7-8]。高濃度H2S的脫除與資源化利用方法主要有：Claus法與改進(jìn)的Claus法制硫磺，或WSA工藝制硫酸[7,9-10]；合成無機(jī)硫產(chǎn)品(硫化鈉、硫化鋅等)；催化分解制備硫磺和氫氣(仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段)[11]；合成有機(jī)含硫化工基礎(chǔ)原料或中間體進(jìn)行資源化利用[8-9,12-14]。但硫酸與硫磺及無機(jī)硫產(chǎn)品的附加值不高(0.04～0.20萬元/噸)[12]，而以H2S為原料合成高附加值有機(jī)含硫化工中間體(其價(jià)值是硫磺和硫酸的數(shù)十倍甚至數(shù)百倍)則具有良好的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)，成為未來加強(qiáng)硫化氫治理的熱點(diǎn)和高值資源化利用的主要方向。

丁硫醇主要應(yīng)用于橡膠、農(nóng)藥的合成，早期作為天然氣、煤氣中的賦臭劑[15]。近年來，丁硫醇在有機(jī)合成領(lǐng)域占領(lǐng)一席之地，同時(shí)也可做快速響應(yīng)的無膜電流型氣體傳感器的模型氣態(tài)分析物[16]，廣泛用作溶劑、聚合反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑[17]，甚至在《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》(GB 2760—2014)中規(guī)定為允許使用的食品用香料[18]。隨著丁硫醇的廣泛應(yīng)用，其市場需求正逐年增長。以H2S為原料合成更高附加值的丁硫醇，不僅可以有效去除惡臭氣體，同時(shí)還帶來較高經(jīng)濟(jì)效益。本文將結(jié)合近年國內(nèi)外以H2S為原料合成丁硫醇的方法及其應(yīng)用進(jìn)行綜述，并進(jìn)一步對其發(fā)展進(jìn)行展望。

1 以硫化氫為硫源合成丁硫醇的方法

污染物的去除有兩條根本的路徑：一是從源頭消除污染物，二是將污染物轉(zhuǎn)化為更具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)資源化利用。以H2S為硫源結(jié)合在石油催化裂化(FCC)和甲醇制烯烴(MTO)等工藝過程中產(chǎn)生的大量低碳烯烴(C≤4)生成高附加值丁硫醇，不僅為環(huán)境保護(hù)做出一定貢獻(xiàn)，還為廢氣H2S資源的有效利用開辟了新的路徑[19]。

1.1 醇取代法

國外以H2S為硫源與醇合成硫醇研究起步較早，該工藝具有較好普適性，且合成路線簡單、原料易得。國外大多以此工藝進(jìn)行丁硫醇的生產(chǎn)，其產(chǎn)率可達(dá)50%～60%[20-22]。但該工藝副反應(yīng)較多，且不易分離純化，而且僅在催化劑存在狀態(tài)下發(fā)生硫醇化反應(yīng)；此外，分子間與分子內(nèi)會(huì)發(fā)生脫水反應(yīng)，同時(shí)也可能生成硫醚或者二硫化物[23]。該工藝中，丁硫醇合成過程中可能發(fā)生的反應(yīng)如圖1所示。

圖1 H2S與醇反應(yīng)體系副產(chǎn)物形成途徑[19]Fig.1 Formation pathways of by-products in the reaction system of H2S and alcohol[19]

國外對H2S與醇類合成硫醇的研究起步較早，最早將純金屬氧化物和沸石做為催化劑[24]，同時(shí)負(fù)載型固體酸催化劑被廣泛用于醇與H2S催化取代合成硫醇工藝[21,25-27]。近年來，此反應(yīng)體系催化劑多以γ-Al2O3為載體，并將其中摻雜堿金屬鹽的過渡金屬氧化物[23,28]，將體系中引入一定量SiO2物種，催化劑得到很大改善，不僅可以增大催化劑比表面積，同時(shí)可有效抑制催化劑晶粒團(tuán)聚，調(diào)節(jié)催化劑酸堿性，從而改善催化劑性能，提高催化劑活性。Charles[29]等以氧化鎢為催化劑、醇為原料在250～450 ℃、500 psi下與H2S直接反應(yīng)合成硫醇。Mashkina[30]等在300～350 ℃、0.1 MPa下探討了催化劑的酸堿性對正丁硫醇合成的影響，研究結(jié)果表明，質(zhì)子供體催化劑或者酸改性的SiO2不能用于H2S與丁醇反應(yīng)合成正丁硫醇，堿性添加劑改性氧化鋁是制備烷基硫醇的最佳催化劑；同時(shí)，催化劑的酸堿性是影響正丁硫醇選擇性最主要因素，催化劑的路易斯酸性增強(qiáng)有利于丁醇的轉(zhuǎn)化；催化劑路易斯堿性增強(qiáng)有利于正丁硫醇的形成，同時(shí)提高硫化氫與正丁醇的進(jìn)料比可以顯著提高正丁硫醇的選擇性。

以H2S與醇類制備硫醇，雖然流程簡單，但副反應(yīng)多，生成的硫醇選擇性不高。因此，開發(fā)新型催化劑并對其副反應(yīng)進(jìn)行抑制，從而提高硫醇產(chǎn)率，是目前亟需解決的一個(gè)關(guān)鍵問題。

1.2 烯烴硫化法

丁硫醇可由丁烯與H2S加成合成，其反應(yīng)式[31]為式(1)。

(1)

此方法適用于低碳硫醇的制備(C≤4)。以低碳烯烴與與H2S為原料，加入催化劑，可將原料催化加成獲得硫醇。我國低碳烯烴產(chǎn)量豐富，在許多工藝中都伴隨大量低碳烯烴的生成，例如石油催化裂化(FCC)、甲醇制烯烴(MTO)等工藝，但目前這些低碳烯烴并未實(shí)現(xiàn)最佳化利用[31]。將這些低碳烯烴通過烯烴硫化法制備具有高附加值的丁硫醇，不僅操作流程簡單、原料低廉，而且其反應(yīng)物原子全部參與反應(yīng)，利用率可達(dá)100%，產(chǎn)物選擇性高，是一條非常具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的工藝生產(chǎn)路線[32]。同時(shí)，相較醇取代法制丁硫醇，烯烴硫化法具有更少的副反應(yīng)及產(chǎn)物選擇性。

烯烴硫化法合成硫醇雖然流程簡單，但在反應(yīng)過程中伴隨著無商用價(jià)值副產(chǎn)物—硫醚的生成，降低了硫醇產(chǎn)率。相關(guān)研究表明，為定向合成硫醇，催化劑的選擇至關(guān)重要，近年來對烯烴加成生成硫醇的催化劑的研究引起人們的廣泛關(guān)注并成為研究的熱點(diǎn)[31]。目前，用于烯烴加成的催化劑主要分四類：路易斯酸催化劑、分子篩催化劑、離子交換樹脂催化劑、過渡金屬鹽改性鋁基催的催化劑。

1.2.1 路易斯(Lewis)酸催化劑

常見的Lewis酸有AlCl3、BeCl2、CdCl2、BF3、BBr3、GaCl3三鹵代鑭系金屬鹽和烷基鹵化鋁等[33]，Lewis酸催化劑對催化Friedel-Crafts[34]反應(yīng)有顯著效果。國外對于烯烴與H2S加成合成硫醇催化劑研究開始的較早，英國標(biāo)準(zhǔn)石油發(fā)展公司[35]最先提出利用此類催化劑用來催化烯烴硫化氫加成。反應(yīng)早期常將BF3、AlCl3、FeCl3、ZnCl2等金屬鹵化物及其絡(luò)合物用于烯烴與H2S加成反應(yīng)的催化劑。專利US2481583[36]中以BF3為催化劑，將三聚異丁烯合成叔十二烷基硫醇，雖然在反應(yīng)過程中有較高催化活性，但其毒性對人體健康造成一定威脅，遇水分解的同時(shí)伴隨大量鹵化氫的釋放，不僅污染環(huán)境，且危害人體健康，其產(chǎn)物也不易分離，不利于重復(fù)利用?；谝陨先秉c(diǎn)，人們把目光投向了固體酸催化劑[32]。

1.2.2 分子篩催化劑

近年來，分子篩催化劑因其規(guī)則、均勻的孔道，便于反應(yīng)物分子在孔道內(nèi)快速進(jìn)出等獨(dú)特的優(yōu)勢，被廣泛用做吸附劑、催化劑載體、催化劑、化學(xué)合成劑等各類功能材料[37-39]。在H2S直接合成硫醇的反應(yīng)中具有較高活性、選擇性。分子篩催化劑通過脫硅補(bǔ)鋁反應(yīng)從而調(diào)節(jié)自身酸性。金屬活性組分因其高比表面積故能在分子篩表面很好地分散，有效避免金屬活性組分的燒結(jié)與聚集。分子篩內(nèi)部孔道一般較大[33](如圖2)，不同大小孔徑(微孔、介孔、大孔)的分子篩適用于不同體積大小的反應(yīng)物分子，使其在分子篩表面進(jìn)行反應(yīng)，從而提高目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率。

分子篩催化劑應(yīng)用廣泛，催化性能佳。Buchholz[40]以NaO為活性相將其負(fù)載在Y型分子篩上，用于C4～C18支鏈烯烴合成叔硫醇。當(dāng)NaO負(fù)載量為2.29%(質(zhì)量比)時(shí)，反應(yīng)溫度85～95 ℃，反應(yīng)物摩爾比四聚丙烯：H2S=1∶10，反應(yīng)物四聚丙烯轉(zhuǎn)化率高達(dá)97.7%。此外，Giacobbe等[41]在反應(yīng)溫度90 ℃、壓力7.65 MPa、H2S和異丁烯摩爾比為3∶2時(shí)以HZSM-5分子篩為催化劑催化合成叔丁硫醇，其選擇性達(dá)100%。相關(guān)文獻(xiàn)表明，HZSM-5孔道大小與產(chǎn)物叔丁硫醇分子直徑相近，能抑制大分子副產(chǎn)物異丁基硫醚、烯烴聚合的形成，具有良好的擇行效果[42]。此外，HZSM-5分子篩具有足量的酸活性中心，能促進(jìn)碳正離子的加成。

分子篩催化劑在烯烴硫化法合成硫醇反應(yīng)中存在普適性。張雄飛團(tuán)隊(duì)[42]將HZSM-5分子篩用NaOH改性，用于催化合成乙硫醇。改性后乙硫醇選擇性高達(dá)到了90.0%以上，遠(yuǎn)高于未改性的分子篩。NaOH改性后催化劑引入了復(fù)合孔道體系，縮短了產(chǎn)物傳質(zhì)路徑，加快了擴(kuò)散速率，降低副反應(yīng)發(fā)生的幾率。隨后該團(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn)，堿處理時(shí)間過長會(huì)導(dǎo)致有部分脫出的Al和Si再次進(jìn)入分子篩骨架中，此時(shí)B酸和強(qiáng)酸位濃度增高，加快了副反應(yīng)[38]。美國Pennwalt公司[40]用負(fù)載2.29%氧化鈉的Y型分子篩催化合成叔十二烷基硫醇，四聚丙烯轉(zhuǎn)化率可高達(dá)97.7%，且在較低的進(jìn)料速度下，TDM的選擇性接近100%。

圖2 電鏡圖[43]Fig.2 SEM images[43]

以分子篩為催化劑催化合成硫醇，烯烴硫化工藝得到突破性進(jìn)展，其催化劑活性高，反應(yīng)產(chǎn)物選擇性高。相較于金屬鹵化物催化劑，分子篩屬于環(huán)境友好型催化劑，其反應(yīng)所需溫度更低，目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率更高；催化劑更有利于回收，且可以重復(fù)利用[32]。但也存在一些問題，當(dāng)反應(yīng)體系中有水分子存在時(shí)，100 h后催化劑活性明顯下降，使用壽命短縮短，為保持催化活性，需要不斷干燥再生，且干燥條件苛刻不滿足工業(yè)生產(chǎn)需求[44]。

1.2.3 離子交換樹脂催化劑

離子交換樹脂性能優(yōu)異，廣泛應(yīng)用于催化有機(jī)合成反應(yīng)領(lǐng)域，其應(yīng)用僅次于分子篩和氧化物類催化劑[45]。由圖3[46]可見，大孔型樹脂具有較高孔隙率，其直徑可達(dá)到100 nm，其網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)有利于反應(yīng)物的吸附和產(chǎn)物的脫附[47]，產(chǎn)物與催化劑便于分離。因其較大孔直徑，有利于反應(yīng)物與活性基團(tuán)相接觸，因此催化劑活性較高。曾有研究者以陽離子樹脂為催化劑用于烯烴加成合成硫醇，研究表明這種新型的工藝過程特別適合合成叔硫醇。專利US4891445[48]在上世紀(jì)90年代報(bào)道了以Amberlyst-15樹脂為催化劑，三異丁烯為原料，硫烯比為5∶1，反應(yīng)壓力1.0 MPa，體積空速為0.8 h-1狀況下采用低溫連續(xù)合成叔十二烷基硫醇，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度對三異丁烯的轉(zhuǎn)化率影響較小，產(chǎn)物中較多生成了低分子的叔丁硫醇和叔辛硫醇。

圖3 凝膠型和大孔型離子交換樹脂的內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)[46]Fig.3 Internal pore structure of gel and macroporous ion exchange resins[46]

在專利US4565893中[44]，以異丁烯、H2S為原料，在70 ℃、1.0 MPa條件下，以干燥的磺化苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(Amberlyst15)為催化劑合成叔丁硫醇，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到98%，硫醇選擇性高達(dá)100%。反應(yīng)過程中水會(huì)嚴(yán)重影響到離子交換樹脂催化劑的催化活性，專利US4565893[44]中提出，當(dāng)樹脂中含有1.6%(質(zhì)量比)的水蒸氣，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率大幅度降低。

離子交換樹脂催化劑便于與產(chǎn)物的分離，生成的產(chǎn)物不需要進(jìn)一步分離提純[47]；反應(yīng)條件溫和，不會(huì)對設(shè)備造成腐蝕，且催化劑壽命長，適用于填充柱操作，可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)。但在實(shí)際應(yīng)用中卻也存在很多不足：其熱穩(wěn)定性差，不適合高溫操作，高溫下副反應(yīng)急劇加快，當(dāng)溫度高于80 ℃ 時(shí)催化劑快速失活，壽命縮短，且不易再生重復(fù)利用[49]。綜上所述，離子交換樹脂仍不是烯烴硫化氫加成反應(yīng)最為理想的催化劑。

1.2.4 過渡金屬改性的鋁基催化劑

負(fù)載過渡金屬或過渡金屬氧化物的Al2O3催化劑是除分子篩催化劑外另一類廣泛應(yīng)用于烯烴硫化氫加成反應(yīng)的環(huán)境友好型催化劑。通常，通過改變不同金屬活性相的負(fù)載量或者將W、Ni、Mo、Co等金屬負(fù)載于Al2O3上對催化劑進(jìn)行改性。Wessier[34]等制備了W-Ni/Al2O3催化劑，在反應(yīng)物環(huán)己烯和硫化氫連續(xù)通入的情況下，環(huán)己基硫醇的選擇性達(dá)到70%。近年來，在加氫脫硫(HDS)領(lǐng)域，負(fù)載于γ-Al2O3上的Co-Mo雙金屬催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異性能。徐郝[50]等人以γ-Al2O3為載體，通過初濕浸漬法制備Co-Mo/γ-Al2O3催化劑，研究表明，金屬顆粒與氧化鋁存在較強(qiáng)相互作用力，能較好的分散于載體表面，并表現(xiàn)出很好的加氫脫硫活性和穩(wěn)定性。專利US5352838[51]報(bào)道了在γ-Al2O3中加入了Co、Mo兩種金屬作為助劑，在乙烯和硫化合成乙硫醇體系中，該催化劑表現(xiàn)出良好的活性和選擇性。

在丁硫醇合成方面，Yoshida等[52]以異丁烯為反應(yīng)物制備叔丁硫醇，結(jié)果表明，催化劑酸度可影響產(chǎn)物選擇性，產(chǎn)物選擇性隨酸度增加而增加，當(dāng)酸總量達(dá)到8 meq/g時(shí)，其催化劑活性最佳。專利JPS62116556[52]中詳細(xì)給出此催化劑的制備方法，其中異丁烯轉(zhuǎn)化率高達(dá)97.3%，叔丁硫醇選擇性96.5%。隨后報(bào)道了[28]在固定床反應(yīng)器中，當(dāng)反應(yīng)溫度80 ℃、空速控制在120～480 h-1之間，異丁烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%以上，叔丁硫醇收率可達(dá)93%以上，并且此催化劑具有較好穩(wěn)定性，在上述條件下反應(yīng)32 h后，其叔丁硫醇產(chǎn)率仍高于88%。田勇等[53]使用負(fù)載量為3%的活性氧化鋁為催化劑合成正丁硫醇，其產(chǎn)率達(dá)超過76.6%。

活性組分在Al2O3空隙內(nèi)均勻分散使其增大與反應(yīng)物的接觸面積，與分子篩催化劑相比更利于反應(yīng)物向活性相擴(kuò)散、產(chǎn)物脫附，加快反應(yīng)速率的同時(shí)提高了反應(yīng)活性。此外，Al2O3與金屬氧化物之間有較強(qiáng)相互作用力，能使活性相均勻分散在其表面，不易聚集、燒結(jié)，使處于亞穩(wěn)狀態(tài)的活性物相變得穩(wěn)定，從而提高了反應(yīng)活性和穩(wěn)定性。

2 丁硫醇的應(yīng)用

自1958年首套合成橡膠裝置建成以來，中國合成橡膠工業(yè)歷經(jīng)60余年的發(fā)展，現(xiàn)已成為世界最大的合成橡膠生產(chǎn)國、消費(fèi)國和進(jìn)口國[54]。“十三五”期間，我國汽車產(chǎn)銷下滑，輪胎出口遭受“滑鐵盧”，導(dǎo)致包括輪胎在內(nèi)等橡膠等產(chǎn)品對美出口量大幅度下跌，但在“一帶一路”政策下，開拓了沿線國家市場。2015～2019年，我國輪胎出口量呈持續(xù)上升趨勢，2020年因疫情出口量有所減小?！笆奈濉逼陂g，國內(nèi)市場逐漸恢復(fù)，輪胎產(chǎn)品將促進(jìn)高性能膠種發(fā)展[55]。隨橡膠市場的逐漸恢復(fù)，丁硫醇作為橡膠合成中間體，其需求量必定大幅度增加。

同時(shí)，丁硫醇也是有機(jī)磷及硫代氨基甲酸醋等多種農(nóng)藥合成的重要中間體[15]，需求量也較大。中國地域遼闊，農(nóng)藥為保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、糧食安全提供了重要支撐。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，農(nóng)藥在保障農(nóng)產(chǎn)品健康、消除病蟲害方面作用巨大[56]。作為一個(gè)農(nóng)業(yè)大國，中國農(nóng)藥使用量較大。中國不僅是農(nóng)藥使用大國，且對外出口也位居世界前列。2020年，中國農(nóng)藥銷售額位居世界第三[57]，受疫情影響，農(nóng)藥出口量和出口金額均大幅度提升，出口需求旺盛[58]。在此需求下，丁硫醇作為有機(jī)磷及硫代氨基甲酸醋等多種農(nóng)藥合成的重要中間體，其需求量必定隨之增長，其市場將進(jìn)一步擴(kuò)大。

近年來，丁硫醇在有機(jī)合成領(lǐng)域占領(lǐng)一席之地[15]，同時(shí)廣泛用做溶劑、聚合反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑[17]、食品用香料[18]，具有較好的市場前景。

3 總結(jié)與展望

目前，我國主要通過烯烴硫化法合成丁硫醇，且其流程簡單、可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)、原料價(jià)格低廉、副產(chǎn)物少。以煤潔凈過程中產(chǎn)生的還原性煙氣H2S為硫源與烯烴加成合成丁硫醇，不僅可以合理應(yīng)用于石油催化裂化(FCC)和甲醇制烯烴(MTO)等工藝過程，產(chǎn)生的大量低碳烯烴，還可以將H2S廢氣轉(zhuǎn)化為更高附加值的硫醇，因而是一條非常具有潛力的合成路線。

對于烯烴硫化過程所需催化劑的研究起步較早，但適用于此類反應(yīng)的催化劑還存在一定缺陷。分子篩催化劑具有活性好、產(chǎn)物選擇性高，對環(huán)境無污染，收率高、反應(yīng)溫度較低等優(yōu)點(diǎn)，但使用壽命不長，且不利于重復(fù)使用；離子樹脂催化劑熱穩(wěn)定性差、壽命短；Al2O3基催化劑結(jié)合前者優(yōu)點(diǎn)，使分散于表面處于亞穩(wěn)狀態(tài)的活性物相變得穩(wěn)定，不易聚集、燒結(jié)，從而提高了活性和穩(wěn)定性；過渡金屬改性的鋁基催化劑因其對環(huán)境友好、催化活性高等優(yōu)點(diǎn)，似乎是烯烴硫化法合成丁硫醇最優(yōu)催化劑，但是，其催化劑使用壽命有待進(jìn)一步提升。因此，開發(fā)高催化活性及穩(wěn)定性的催化劑提高丁硫醇產(chǎn)率，也是未來丞需解決的關(guān)鍵難題。

丁硫醇廣泛應(yīng)用于各行業(yè)，市場需求量大。以還原性煙氣中H2S為硫源和石油催化裂化(FCC)和甲醇制烯烴(MTO)等工藝過程中產(chǎn)生的大量低碳烯烴為碳源，不僅解決惡臭氣體H2S的去處，對環(huán)境保護(hù)做出一定貢獻(xiàn)，同時(shí)能創(chuàng)造較好經(jīng)濟(jì)效益。若解決其催化劑壽命短、提升重復(fù)利用率，定能降低其生產(chǎn)成本，獲得更好的經(jīng)濟(jì)收益。